σ,p-conjugation

超共轭的一种类型。即组成C—H键的σ轨道与相邻原子的p轨道之间的共轭。自由基与正碳离子常存在这种共轭。在自由基中C—Hσ键与相邻碳上的p轨道(存在一个未配对电子)共轭，从而产生电子的离域。参加共轭的C—H键越多，自由基越稳定。例如：在正碳离子中，C—Hσ键则与相邻碳上的空p轨道共轭，从而产生电子的离域现象，使体系趋向稳定。正碳离子的稳定性也随着参加共轭的C—H键的增加而增大：(CH3)3C+>CH3CH2—CH—CH3>CH3CH2CH2CH2