1.ETBE介绍

2、生物ETBE混合物(3、MTBE、ETBE及燃料乙醇的比较)

1.ETBE介绍

乙基叔丁基醚（ETBE）是一种性能优良的高辛烷值汽油调和组分。ETBE与乙醇及MTBE都是高辛烷汽油改良剂，也叫“生物汽油添加剂”。

汽油中ETBE的最大添加量为17Vol%。ETBE不但能提高汽油辛烷值的效果，而且还可以作为共溶剂使用。ETBE的沸点较高，与烃类物质相混不生成共沸化合物。这样既可以减少发动机内的气阻，又可降低蒸发损耗。ETBE 同时还能被好氧性微生物分解。

因此ETBE不仅能使汽油的辛烷值得以提高，而且可使汽油的经济性及安全性都得到改善，所以说它是具有很大的市场潜力的一种优良添加剂。

ETBE的合成原料：乙醇（EtOH ）47%与异丁烯（IB）53%。即:

BIO Ethanol(EtOH) with Water(H2O)(92～95vol%)+IB(Isobutene)

2、生物ETBE混合物

在了解了一般意义上的ETBE的基础上，这里介绍的ETBE是由日本株式会社IBF提供的，在这里我们称它为生物ETBE混合物。它是用含水生物乙醇（92～95 vol%）和异丁烯（C4H8）通过一系列工艺得到的“ETBE、TBA（丙烯酸丁基乙醇）、EtOH（乙醇）的混合物”，是一种清洁的高辛烷汽油改良剂。

日本株式会社IBF经过13年的科技攻关，克服了乙醇汽油的未来课题，研发出比当今世界欧洲和美国已在生产的ETBE制造厂家所提供的ETBE更具竞争力的“生物ETBE混合物制造技术”，该产品的生产技术已由日本株式会社IBF在日本和韩国等地申请了技术专利（专利申请号：2004-327533）并已着手在我国申请技术专利。

生物ETBE混合物以制造生物乙醇时的植物残渣和废弃发酵物以及蒸馏液的甲烷为原料，经过低温低压工艺的加工而生成。

3、ETBE II（日本株式会社IBF提供，详见“附件1”）

在拥有了先进的“生物ETBE混合物制造技术”之后，日本株式会社IBF正在开发以100%生物原料制成的生物ETBEII实验工厂，能实现高效产值，并寻求有效应对温室效应的对策。

包括汽油在内，驱动汽车的燃料目前是从地下资源获得。ETBEII完全以生物作为原料制造ETBE混合物，在资源循环使用及应对温室效应等方面很优秀。（将异丁烯从石油化学燃料转换为从生物提取）。

3、MTBE、ETBE及燃料乙醇的比较

汽油辛烷值改进剂（添加剂）是高辛烷值汽油技术的一个方面。美国法定的汽油改良剂有三种，即：

a）MTBE(甲基叔丁基醚)、b）乙醇（EtOH）和c）ETBE(乙基叔丁基醚)。

ETBE与乙醇及MTBE都是这种汽油改良剂或叫添加剂。将它们按一定比例混入汽油不但可以改进汽油性能，且清洁环保。（无铅，无污染）。

（1）MTBE （Methyl Tertiary Butyl Ether）: 甲基叔丁基醚

——加入最大量为15Vol%

MTBE是一脂肪族醚，分子式为C5 H12 O，分子量为88.14，比重0.741（20℃），粘滞度0.27（20℃），具乙醚味。

甲基叔丁基醚(MTBE)是开发和应用最早的醚类辛烷值改进剂。自1979年美国环保局批准将MTBE作为无铅汽油添加剂使用以来，它在美国已广泛用于调和汽油中。MTBE的沸点比较低，将其调入汽油后使汽油的馏程温度降低。这一效应给生产超高辛烷值汽油的炼油厂带来了很大的经济效益。

目前普遍使用的是MTBE（甲基叔丁基醚），由于它的生产难度大，包括我国在内的许多国家都是依赖进口。近年来，科学研究发现了MTBE的缺点：它不易分解，对地下水有一定污染；它有少量气味，使驾驶者不舒服，可引起恶心、眼睛疼、出现疱疹等反应。美国最近已通过一项“清洁燃料法案”，将在今后4年内禁用MTBE。欧洲绝大多数的乙醇增长可望来自乙基叔丁基醚（ETBE）形式。

（2）乙醇（EtOH）：酒精

——加入最大量为10Vol%

酒精学名乙醇，化学分子式C2 H6 O（CH3－CH2－OH），分子量46。

乙醇既是一种化工基本原料，又是一种新能源。未来乙醇作为基础产业的市场方向将主要体现在三个方面：一是车用燃料，主要是乙醇汽油和乙醇柴油。这就是我们传统所说的燃料乙醇市场。燃料乙醇按一定比例加入汽油中，不是简单做为替代油品使用，而是一种优良的油品质量改良剂，或者说是增氧剂。它还是汽油的高辛烷值调合组分。乙醇无论是增氧效果还是对环保均比MTBE要好。因此在中国一开始就没有走MTBE的路而是直接采用乙醇添加剂的生产与推广。

（3）ETBE (Ethyl Tertiary Butyl Ether) ：乙基叔丁基醚

——加入最大量为17Vol%，用乙醇47%与异丁烯53%混合制成

同MTBE一样，把乙基叔丁基醚(ETBE)调入汽油中，相当于在汽油中调入了乙醇。ETBE不但在提高汽油辛烷值的效果方面比MTBE好，而且还可以作为共溶剂使用。ETBE的沸点较高，与烃类相混不生成共沸化合物。这样既可以减少发动机内的气阻，又可降低蒸发损失。ETBE 能被好氧性微生物分解，但MTBE 则不能。ETBE不仅使汽油的辛烷值得以提高，而且使汽油的经济性及安全性都比添加MTBE的汽油要好，因此它具有很大的市场潜力。

比较结论：

A. 与MTBE相比，ETBE不仅使汽油的辛烷值得以提高，还可以作为共溶剂使用。而且使汽油的经济性及安全性都比添加MTBE的汽油要好。

B. ETBE的沸点较高，与烃类相混不生成共沸化合物。这样既可以减少发动机内的气阻，又可降低蒸发损失。

C. ETBE与异辛烷之蒸馏范围较窄，可改进可驾驶指针(Drivability Index； DI)及掺配时VOC（挥发性有机物质）之控制。

D. ETBE辛烷值较高、雷氏蒸汽压较低，且水溶性较MTBE小，因此较之乙醇更适合作为汽油的含氧添加剂，因此ETB

E具有很大的市场潜力。

3、ETBE合成技术现状（详见“附件2”）

随着MTBE的逐渐被禁用，ETBE的研究越来越为人们所关注。目前，国外醚类合成技术已经十分成熟，MTBE、TAME、ETBE均有工业生产。中国国内只有MTBE实现的大规模工业生产，TAME合成技术正处于工业实施阶段，而ETBE合成技术尚处于研究阶段。ETBE一般由混合C4中的异丁烯与乙醇在酸性催化剂的作用下反应制得，该反应是放热反应，工业生产上催化剂基本都采用大孔硫酸型离子交换树脂。副反应主要是乙丁烯的二聚和水合。

从反应器形式看，ETBE生产技术可分为固定床技术和催化蒸馏技术。采用固定床技术，设备简单，操作方便，但异丁烯转化率受热力学平衡限制，最高只能达到92%（高温高压下），而且反应热得不到利用。催化蒸馏技术打破了反应的热力平衡，异丁烯转化率可达99.5%以上，醚化后的C4基本不含异丁烯，可用于生产1-丁烯、丁二烯等基本化工原料，而且反应热用于产品分离，降低了能耗。因此，催化蒸馏合成ETBE技术在工业生产上更具竞争力，技术关键是催化剂在催化蒸馏塔中的装填方法。

催化蒸馏技术是ETBE生产技术的发展方向，另外，乙醇回收技术是ETBE生产技术的重要组成部分，目前渗透汽化膜分离回收乙醇技术能耗低，前景较好。目前国外ETBE生产技术已经十分成熟，国际上拥有ETBE生产技术的公司主要有法国石油学会（IFP）、美国催化蒸馏技术（CDTECH）公司、阿尔科化学技术（ARCO）公司、联合油品（UOP）公司、飞利浦石油（Phillips）公司。中国国内研究ETBE生产技术的单位不多大多处于小试阶段。