phosphine coordination compound

含膦(PH3)及其有机衍生物配位体的配位化合物。

膦类化合物是π-酸配位体，配位原子磷通过σ-π配键与过渡金属形成配位化合物。

叔膦配位化合物最多。如单膦的一氯·三三苯基膦合铑[RhCl(Ph3P)3](称Wilkinsons配位化合物)、一氯·一羰基·二(三苯基膦)合铱[IrCl(CO)(Ph3P)2](称Vaska’s配位化合物)、二羰基二(三苯基膦)合镍[Ni(CO)2(Ph3P)2、一氢基二氮三(三苯基膦)合钴[COH(N2)(Ph3P)

3、双膦的二氯亚胺双叔膦合钌[RuCl2L]。

合成方法如下：

(1)由金属蒸气与膦反应；

(2)配位体取代反应，如六羰基合钼与膦反应生成五羰基膦合钼和一氧化碳；

(3)还原配位，如四氯合铂(Ⅱ)酸钾(K2PtCl4)、氢氧化钾、三苯基膦(Ph3P)和乙醇反应生成四(三苯基膦)合铂Pt(Ph3P)。

4、氯化钾如乙醛。

以磷为配体原子形成的配位化合物比由氮、氧、卤素为配体原子的配位化合物有较高的热稳定性。他们对研究过渡金属配位化合物的催化性能和结构等都有重要意义。一氯三(三苯基膦)合铑是烯烃氯化、氢甲酰化的催化剂，二氯亚胺双叔膦合钌是丙烯酸氢化的催化剂，二羰基二(三苯基膦)合镍是乙炔合成苯的催化剂等。