定义

分析化学中，分子基本震动数目，或独立振动数目。

原理

分子的运动由平动、转动和振动三部分组成。平动可视为分子的质心在空间的位置变化，转动可视为分子在空间取向的变化，振动则可看成分子在其质心和空间取向不变时，分子中原子相对位置的变化。对于一个原子数为 N 的分子来说， 总共具有 3N个运动自由度， 需要3个空间坐标来确定这个分子质心的位置，如果这个分子是非直线的，则需要3个坐标来确定分子在空间的取向；如果是直线分子，2个坐标就可以确定分子在空间的取向。因此需要6个坐标确定非线性分子的平动和转动自由度，5个坐标确定线性分子的平动和转动自由度。在确定分子的平动和转动自由度数量后，剩下的就是分子的振动自由度。从以上的讨论可以看出，一个非线性（非直线）分子具有 3N-6 个振动自由度，线性（直线）分子具有 3N-5 个振动自由度。每个振动自由度代表一种独立的振动方式，称为简正模式（normal modal）。在简正模式中，分子的质心和空间取向保持不变，每个原子以相同的频率在平衡位置附近振动，同时通过平衡点。间歇振动模式是分子最基

本的振动方式。

外在表现

分子的振动自由度可以通过红外光谱的吸收峰来体现。从原则上讲，每一个振动自由度相当于红外区的一个吸收峰，但实际的红外吸收峰的数目常少于振动自由度的数目。这是因为：不伴随偶极变化的振动没有红外吸收峰；振动频率相同的不同振动形式会发生简并；分辨率不高的仪器很难将频率接近的吸收峰分开；

灵敏度不够的仪器检测不出弱的吸收峰。