纯MDI常温下是固体，使用不方便。4，4′-MDI在贮存过程中，还容易产生二聚物，贮存稳定性差。在使用之前必须加热熔化成液体才可使用。反复加热将影响MDI的质量，而且使操作复杂化。故聚氨酯泡沫塑料一般不直接使用MDI。液态MDI是20世纪70年代发展起来的一种改性MDI，它克服了以上缺点，可适用于制造特殊性能要求的聚氨酯整皮模塑制品，增加制品的耐燃度等性能。

基本信息

产品牌号及性能指标

制法

特性及用途

基本信息

液化MDI简称：I/MDI、C-MDI。

别名：改性MDI。

英文名：modified MDI；liquified MDI。

最常用的MDI液化技术是通过在4，4′-MDI中引入氨基甲酸酯或碳化二亚胺基团，得到液态的MDI改性物。

除此之外，可在MDI制造过程通过增加4，4′-MDI比例而使MDI成为液态(或者在

MDI中掺混TDI，形成低凝固点的混合二异氰酸酯。

各种方法的原理都是通过引入相容性杂质，改变了产品的结晶性。在常温下消除了结晶。当然，产品的NCO含量是有所下降的。但不改变产品的官能度。官能度仍然是2。

物化性能

不同厂家、不同改性方法得到的产品物性各有不同，详见各厂家的产品指标。

产品牌号及性能指标

碳化二亚胺-脲酮亚胺改性MDI，其中牌号MDI-100HL的是含高效催化剂的液化MDI，MDI-100LL上是含低效催化剂的液化MDI，主要用于微孔聚氨酯鞋底、整皮泡沫和涂料；MDI-50HL是含高效催化剂、高2，4′-体含量的液体MDI，MDI-50LL，是含低效催化剂、高2，4′-体含量的液体MDI，主要用于高回弹泡沫、整皮泡沫。这4种碳二亚胺改性的液化MDT的NCO质量分数均在28%~30%范,外观均为淡黄色液体，粘度均不大于60mPa·s，凝固点不大15℃，密度(25℃)均在1.21～1.23g/cm3，酸分(以HCl质分数计)不大丁0.04%。平均官能度略大于2.0。MDI-100LL比MDI-100HL贮存稳定，MDI-100HL颜色稍深。

多元醇改性MDI．又称改性聚合MDI，是多元醇改性的二苯基甲烷二异氰酸酯与多苯基多亚甲基异氰酸酯的混合物，室温下为棕色液体，可用于制备聚氨酯高回弹泡沫、聚氨酯自结皮泡沫或其他RIM产品的制造。国外许多公司也有多元醇改性MDI/聚合MDI产品。

制法

液态MDI由于改性的方法不同，使所制得的液态MDI，品种亦所区别。主要是氨基甲酸能改性和碳化二亚胺改性制得。

(1)氨酯改性MDI 将MDI和少量二醇混合反应，可制得氨酯改性MDI。例如，按NCO/OH摩尔比10:1的投料比加入相对分子质量为600的聚醚二醇，升温至50～60℃，搅拌反应5hr即可得到液化MDI。

(2)碳化二亚胺改性MDI 进行碳化二亚胺改性是一种重要方法。一般在微量有机磷催化剂(如三乙基磷酸酯)的存在下，将纯MDI热到一定温度后，MDI白聚并放出二氧化碳，形成部分含碳化二亚胺基团(-N=C=N-)的液态混合物。典型的有机磷催化剂是1-苯基-2-甲基-1-亚磷基氧化物。反应结束后必须除去混合物中磷化氧催化剂，可加入失活剂如路易酸、磺酸酯和磷卤化物等使催化剂失活。碳化二亚胺改性的MDI溶液在冷却和贮存过程中，MDI的NCO加成到碳化二亚氨基上，生成三异氰酸酯官能度的脲酮亚胺(反应式如下)，因此这种改性MDI的平均宫能度通常为2.15~2.20，NCO含量通常为28%~31%。它可用于软泡的

制造。若需制备低官能度的碳化二亚胺改性MDI，即不含酮亚胺结构的、官能度约为2的碳亚胺改性MDl．可加人特殊物质抑制MDI与碳化二亚肢的加成反应。

实例：

340g二苯基甲烷二异氰酸酪(熔点37～4l℃，含4，4′-MDI 90%、2，4′-MDI 10%)与58三乙基磷酸酯加热到200℃，搅拌25min后，反应物料冷却至室温(25℃)，放置48h。将少量固体物过滤掉，清澈透明的滤液即为液化MDI，于25℃放置8周也无固态物析出。

液化MDI按制法划分有掺混MDI,聚醚改性MDI、l碳化亚胺， 改性MDI三种类型。一掺混MDI是在苯胺与甲醛缩合时，采用特定的催化剂，一般_MDI异构体提高到94%，光气化后则成为液化 MDI。

MDI一般MDI中;当2，_4一异构体占25%时在常温下就是液态。

将MDI和聚醚(分子量：60.0)混合，投料比是.NCO：OH-x 10。1，50~60~C反应5h即得聚醚改性液化MDI。

碳化二亚胺改性MDI是将MDI在三乙基磷酸酯催化下加热至200°C，MDl分子中脱掉一部分NCO、生。成碳化二亚胺，然后将反应物冷却至室温，商品为黄色液体，含NCO 28%～30%，25°C黏度为100mPa·s、以下。

特性及用途

使MDI液化，可得到使用方便、贮存稳定的液体MDI。本产品以MDI为基本组分，可用于高性能微孔聚氨酯弹性体、模塑软质聚氨酯及自结皮泡沫塑料的制造，包括鞋底、实芯轮胎以及汽车保险杠、挡泥板、减震器、阻流板、方向盘、座椅头枕、扶手、内饰件等。还大量应用于胶粘剂、涂料、织物涂层整饰剂等的制造。主要用于冷熟化高回弹PU软泡、自结皮软泡和半硬泡制品的制造。如汽车、火车座垫、方向盘及扶手等产品的制作。

使用前必须搅匀。加固低温或久放而产生部分结晶时，可于60一70℃下熔化，搅拌均匀后使用。