词条 | 氧氯化碳 |
释义 | 氧氯化碳又称光气,是“光成气”的简称,由Phosgene(Phos即为光,加后缀-gene)翻译过来。美国军用代号CG。氧氯化碳是一种重要的有机中间体,在农药,当今医药,工程塑料,聚氨酯材料以及军事上都有许多用途。 简介名称:光气;氧氯化碳;碳酰氯;氯代甲酰氯 英文名称:Phosgene;carbonyl chloride 分子式:COCl2 分子量:98.92 结构:见图 CAS No.:75-44-5 国标编码:23038 相似物质:双光气 三光气 甲醛 二氯甲烷 上游产品:四氯化碳 发烟硫酸 一氧化碳 氯气 下游产品:一氯醋酸甲酯 异氰酸酯 苯磺酰异氰酸酯 氯甲酸甲酯 氯甲酸乙酯 氯甲酸2-乙基己酯 碳酸二乙酯 碳酸二甲酯 碳酸二苯酯 氯乙酰氯 N,N'-二甲基-N,N'-二苯脲 N-氯甲基-N-苯基氨基甲酰氯 N,N'-二琥珀酰亚胺基碳酸酯 四乙基米氏酮 苯甲酰氯 基本性质性状:无色或略带黄色气体(工业品通常为已液化的淡黄色液体),当浓缩时,具有强烈刺激性气味或窒息性气味。 熔点:-127.84℃(-118℃) 沸点:7.48℃(8.2℃) 相对密度:3.5(空气=1);1.37(水=1) 蒸气压:202.65kPa(27.3℃) 挥发度:6652.25mg/L 稳定性:稳定 危险标记:6(有毒气体),20(腐蚀品) 溶解情况:微溶于水并逐渐水解,溶于芳烃、苯、四氯化碳、氯仿、乙酸等多数有机溶剂 其它:剧毒!不可燃。 制取或来源实验室制取时,可用四氯化碳与盐酸反应。将四氯化碳加热至55-60℃,滴加入发烟硫酸,即发生逸出氧氯化碳,如需使用液态氧氯化碳,则将发生的氧氯化碳加以冷凝。 工业上通常采用一氧化碳与氯气的反应得到氧氯化碳。这是一个强烈放热的反应,装有活性炭的合成器应有水冷却夹套,控制反应温度200℃左右。为了获得高质量的氧氯化碳和减少设备的腐蚀,经过彻底干燥的一氧化碳在与氯气混合时,应保持适当过量。将混合气从合成器上部通入,经过活性炭层后,很快转化为氧氯化碳。当选用规格为Ф700×2900的合成器时,每台可年产氧氯化碳200t。原料消耗定额:氯气(>99%)925kg/t、氧气(标准状况下)268(m3)kg/t、焦炭400kg/t。 原料消耗定额:氯气(>99%)925kg/t;氧气(标准状况下)268(m3)kg/t;焦炭400kg/t。 氯仿,双氧水直接反应: CHCl3+H2O2=HCl+H2O+COCl2(氧氯化碳) ——氯仿保管不当易被氧化产生氧氯化碳。 也可用双氧水制出氧气后与氯仿反应: 2CHCl3+O2=2HCl+2COCl2(氧氯化碳) 氧氯化碳泄露后用水雾吸收,氧氯化碳很容易水解: COCl2+H2O=2HCl+CO2 用途在农药生产中,用于合成氨基甲酸酯类杀虫剂西维因;速灭威;叶蝉散等许多品种,还用于生产杀菌剂多菌灵及多种除草剂,我国临湘氨基化学品厂和宁阳农药厂已成为氨基甲酸酯类农药的生产基地,宁阳家药厂已能生产43个品种。以氧氯化碳为原料生产的异氰酸酯类产品,例如TDI,MDI,PAPI是聚氨酯硬泡;软泡;弹性体;人造革的重要原料;有些品种的异氰酸酯,大量用于聚氨酯涂料;也有的特殊品种用于粘结剂,例如列克纳胶。在染料工业中用于生产猩红酸等染料中间体,在国防工业中用于生产中定剂二甲基二苯脲和作为军用毒气。用氧氯化碳生产的氯代甲酸酯类是农药;医药;聚合引发剂等有机合成的中间体。用氧氯化碳直接法或酯交换法生产工程塑料聚碳酸酯时,都需要氧氯化碳作原料。氧氯化碳剧毒,是一种强刺激;窒息性气体。吸入氧氯化碳引起肺水肿;肺炎等,具有致死危险。 毒性中毒概述 本品是典型的暂时性毒剂。吸入中毒的半致剂量LD50为3200mg·min/m3,半失能剂量1600mg·min/m3。吸入后,经几小时的潜伏期出现症状,表现为呼吸困难、胸部压痛、血压下降,严重时昏迷以至死亡。防毒面具可有效地防护,通常不需消毒。抗毒药有乌洛托品等。出现肺水肿症状者禁止人工呼吸。 一、健康危害 侵入途径:吸入、经皮吸收。 健康危害:主要损害呼吸道,导致化学性支气管炎、肺炎、肺水肿。 急性中毒:轻度中毒,患者有流泪、畏光、咽部不适、咳嗽、胸闷等;中度中毒,除上述症状加重外,患者出现轻度呼吸困难、轻度紫绀;重度中毒出现肺水肿或成人呼吸窘迫综合征,患者剧烈咳嗽、咯大量泡沫痰、呼吸窘迫、明显紫绀。肺水肿发生前有一段时间的症状缓解期(一般1-24小时)。可并发纵隔及皮下气肿。 二、毒理学资料及环境行为 急性毒性:LC501400mg/m3,1/2小时(大鼠吸入);人吸入3200mg/m3,致死;人吸入25ppm×30分钟,最小致死浓度。 亚急性和慢性毒性:动物吸入0.0008mg/L,5小时 (5天),40%出现肺气肿。 污染来源:氧氯化碳用作聚氨酯制品处理剂、增塑剂、聚碳酸酯原料,纤维处理剂、除草剂、炸药稳定剂、染料、染料中间体和药品原料,在生产中的跑、冒、滴、漏或意外泄漏都可带来污染。 危险特性:不燃。化学反应活性较高,遇水后有强烈腐蚀性。 燃烧(分解)产物:氯化氢。 3.现场应急监测方法: 快速化学分析方法:对硝基苄基吡啶检测管、二甲基苯胺指示纸法《突发性环境污染事故应急监测与处理处置技术》万本太主编 气体速测管(北京劳保所产品、德国德尔格公司产品) 4.实验室监测方法: 紫外分光光度法(HJ/T31-1999,固定污染源排气) 碘量法《空气和废气监测分析方法》,国家环保局编 5.环境标准: 中国(TJ36-79)车间空气中有害物质的最高容许浓度 0.5mg/m3 中国(GB16297-1996) 大气污染物综合排放标准 ①最高允许排放浓度(mg/m3): 5.0(表1);3.0(表2) ②最高允许排放速率(kg/h): 二级0.12~1.2(表1);0.10~1.0(表2) 三级0.18~1.8(表1);0.15~1.5(表2) ③无组织排放监控浓度限(mg/m3): 0.080(表2);0.10(表1) 应急处理处置方法一、泄漏应急处理 迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并立即进行隔离,小泄漏时隔离150米,大泄漏时隔离450米,严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源。合理通风,加速扩散。喷氨水或其它稀碱液中和。构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。 光气很容易水解,即使在冷水中,氧氯化碳的水解速度也很快。水源、含水食物以及易吸水的物质均不会染毒。光气与氨很快反应,主要生成脲和氯化铵等无毒物质,因此,浓氨水可对氧氯化碳消毒。氧氯化碳与有机胺作用,生成二苯脲白色沉淀和苯胺盐酸盐。可用此反应来检验氧氯化碳。氧氯化碳在碱溶液中很快被分解,生成无毒物质。各种碱、碱性物质均可对光气进行消毒。 二、防护措施 呼吸系统防护:正常作业时,应该佩戴过滤式防毒面具(全面罩)。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴空气呼吸器。 眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。 身体防护:穿胶布防毒衣。 手防护:戴橡胶手套。 其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。实行就业前和定期的体检。 三、急救措施 皮肤接触:脱去被污染的衣着,用流动清水冲洗。 眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。 灭火方法:本品不燃。消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上风处灭火。切断气源。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。万一有光气漏逸,微量时可用水蒸气冲散,较大时,可用液氨喷雾冲洗。灭火剂:雾状水、干粉、二氧化碳。 补充氧氯化碳具有青苹果气味,剧毒,吸入后肺部出现液化现象,吸入过多导致窒息性死亡。 据长期人体吸入微量氧氯化碳实验证明:该气体可使人体发胖,因此生产氧氯化碳的车间的工人可能出现发胖症状,与吸入的微量氧氯化碳有关。 |
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