词条 | 溶度积 |
释义 | 定义难溶电解质在水中会建立一种特殊的动态平衡。 难溶电解质尽管难溶,但还是有一部分阴阳离子进入溶液,同时进入溶液的阴阳离子又会在固体表面沉积下来。当这两个过程的速率相等时,难溶电解质的溶解就达到平衡状态,固体的量不再减少。 这样的平衡状态叫沉淀溶解平衡,其平衡常数叫溶度积。 计算,对于物质 AnBm(s)=n Am+(aq)+ mBn-(aq), 溶度积(Ksp)=(C(Am+) )^n ( C(Bn-))^m 详细解释溶度积——K sp 事实证明,任何难溶的电解质在水中总是或多或少地溶解,绝对不溶解的物质是不存在的。通常把在100g水中的溶解度小于0.01g的物质称为难溶物。难溶电解质在水中溶解的部分是完全离解的,即溶解多少,就离解多少。 例如,AgCl的离解平衡如下: 溶解达到平衡时的溶液叫饱和溶液。AgCl的溶度积 : K sp(AgCl)=c(Ag+)/c ·c(Cl-)/c 式中各物质浓度均为溶解平衡时的浓度,固体浓度在 表达式中不出现。c是标准浓度,一般定义为1mol/L,用于取消K sp的单位。 溶度积的大小反映了物质的溶解能力。它会受温度的变化以及其他电解质的溶解影响而改变,所以通常给出的数值为某一单一电解质在特定温度下测定的。 对于PbCl2,Ca3(PO4)2以及Mg(OH)2等能离解出两个或多个相同离子的难溶电解质,在书写其 表达式时,应如同写平衡常数的方法一样,各离子浓度取离解方程式中该离子的系数为指数: K sp(PbCl2)=c(Pb2+)/c ·[c(Cl-)/c ]^2 K sp(Mg(OH)2)=c(Mg2+)/c ·[c(OH-)/c ]^2 它可由实验测得,亦可由一些化学热力学公式理论上推测。 溶度积( K sp)和溶解度(S)都可用来衡量某难溶物质的溶解能力,它们之间可以互相换算。 若一电解质分子在溶解后生成p个阳离子,q个阴离子,则S=(K sp×(q^-q)×(p^-p))^(1/(p+q)) 例题讲解例5-5 已知Ca3(PO4)2的K sp为2.0×10-29,求: (1) Ca3(PO4)2 在纯水中的溶解度; (2)Ca3(PO4)2在0.10 mol·L-1Na3PO4溶液中的溶解度。 S=6.2×10-7 即Ca3(PO4)2在纯水中的溶解度为 6.2×10-7 mol·L-1。 因为S很小,所以 2S+0.10≈0.10 =[c(Ca2+)/c ]3 [c(PO )/c ]2 =(3S)3(2S+0.10)2 ≈(3S)3(0.10)2=2.0×10-29 S=4.2×10-10 即Ca3(PO4)2在0.10 mol·L-1Na3PO4溶液中溶解度为4.2×10-10mol·L-1。 与弱电解质的离解平衡一样,难溶电解质的溶解平衡也受同离子效应的影响,结果平衡左移溶解度降低。又如: AgCl(s) =Ag+(aq)+Cl-(aq) 在AgCl(s)的饱和溶液中,加入NaCl或AgNO3由于同离子效应,使AgCl(s)溶解度降低。 |
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