简单一点说，氢桥键，是一种特殊的共价键（从价键理论的观点看），价键理论要求两个原子之间通过各自提供一个满足要求的原子轨道的重叠来形成共价键。

由于氢原子价轨道为1S轨道，是球形对称的，当同时有两个满足条件的原子轨道从不同的方向靠近发生重叠时，两者的重叠满足要求，所以就形成了这种特殊的键。但前提是重叠区域中电子个数不能太多。

过氧化物中的过氧团，相当于氧气分子得到二个电子形成的，每个氧的平均化合价为-1。

超氧化合物中的超氧团，相当于氧气分子得到一个电子形成的，每个氧的平均化合价为-1/2。