定义

凝胶效应凝胶效应，英文名称: gel effect; autoacceleration ，又称自动加速效应（或现象）。是指在聚合反应中期，反应速率自动增加的现象。

描述

凝胶效应常发生在本体聚合或者仅有少量溶剂参与的溶液聚合中。由于聚合反应初期，随着单体分子和引发剂浓度的降低，体系的粘度不断增加，聚合产生的热量来不及被移除，使得聚合反应速率增加。

机理解释

加速的原因是由于体系粘度的增加，单位时间内引发的链和动力学控制的终止链的数目不等，造成活性链浓度不断增大所致。在自由基的连锁聚合机理中，由于引入等活性假设，认为聚合反应速率等于链增长的速率，而链引发速率等于链终止速率。在聚合过程中，聚合热难以移除，体系粘度的增加，使得链终止速率减小。

具体来说，链终止可分为三个阶段：链自由基质心的平移、链段重排、双基化学反应而终止。其中，第二阶段链段重排是控制步骤，而其又主要受体系粘度控制。体系粘度随转化率增加后，链段重排受阻，活性段基甚至被包埋，导致双基偶合终止困难，使得链终止速率常数Kt降低，自由基寿命延长。在转化率达到40℅~50℅时，Kt减低更加显著，而链增长速率常数基本上保持不变。从而使得综合速率常数增加7~8倍，导致加速显著。