| 词条 | 磷烷 |
| 释义 | 基本信息磷烷 无色，剧毒，易燃烧气体，带有令人生厌的大蒜味。 应用 用于多种化学反应中。 半导体生产：N型半导体外延片搀杂；多晶硅搀杂；离子注入。 分子量 34.0 比重 (Air = 1) 1.184 比容 0.712m3/kg@21.1ºC, 101.325kPa 气味 大蒜味 化学结构具有五配位磷的有机化合物，稳定的磷烷多为氟原子的衍生物或环状磷酸酯： 五配位磷化合物属sp3d杂化（见杂化轨道），多数具有三角双锥结构，有些则具有四方锥结构。 三角双锥结构里，有三个等同平伏键和两个垂直于此键的直立键 (见直立键和平伏键)。平伏键由3s、3px、3py杂化形成，而直立键则由3pz、3dz2杂化而成。这两种键相互交错制约，形成sp3d杂化。直立键与平伏键之间呈90°角,直立键比平伏键长,能量也高,电负性大的基团优先占领直立键，称为亲顶性。在四方锥结构里，有一个轴键和四个底键，由于各价键之间键角较小，价键间排斥力较大，故四方锥结构的稳定性稍差。 磷烷具有假旋转特性，X 射线光电子能谱研究证明，在PF5分子中有两种P—F键,其比为3:2,说明具有三角双锥构型。但在低温19F核磁共振谱中，只观察到一种状态的氟。为解释这种实验事实,S.贝里提出假旋转机理,他认为磷烷中的直立键和平伏键处在可逆平衡状态中,PF5中5个氟原子迅速连续地更换位置，达到平衡，使19F核磁共振谱中显示的为 5个P—F键的平均值。这类假旋转现象在环状磷烷中也普遍存在。 理化性质国标编号 23005 CAS号 7803-51-2 中文名称 磷化氢 英文名称 Phosphine;Hydrogen phosphide 别 名 氢磷酸，;磷化三氢 气体密度 ( 70°F(21.1°C)1个大气压下): 0.0886lb/ft3 分 子 式 PH3 分 子 量 34.04 毒 性 剧毒 比 重 （空气）1.18 熔 点 (1个大气压）-207.4°F（-133.0 °C） 外观与性状 无色气体，有蒜臭味 蒸汽压： (70°F(21.1°C)): 522psig，53.32kPa/-98.3℃， 溶解性 不溶于热水，微溶于冷水，溶于乙醇、乙醚 危险标记 6（有毒气体），32（易燃气体）; 稳 定 性 稳定 腐 蚀 性 无腐蚀 沸 点 沸点：（1个大气压）-125.9°F（-87.7 °C）注：磷烷在 3 7 5°C以上要发生分解 ，分解成 P和H 2 ，其反应：2PH 3→2P+ 3H2↑ 磷烷的碱性比氨弱 ，但还原性较强，能使许多氧化剂还原，如：KMnO 4 、I2 等溶液，这一特征是氧化法解毒的基础。用于缩合催化剂，聚合引发剂及制备磷的有机化合物。 作用在电子气家族中，硅烷、磷烷、硼烷、砷烷应用量较大，是IC制造极为重要的原料。其中的磷烷是半导体器件制造中的重要 N型掺杂源，同时 磷烷还用于多晶硅化学气相沉淀、外延 Ga P材料、离子注人工艺、MO C V D工艺、磷硅玻璃(PSG)钝化膜制备等工艺中。 PH3 ，易燃、易爆、剧毒，其毒性 数为：PEL/TLV 0.3×10， STEL 1×10，LC5020×1O，ZDLH 200×10，属剧毒危害品。 PH3中毒1 ．急性中毒：血压下降、呼吸困难、呕痉挛、昏睡，与食物中毒相似。磷烷中毒损害肝和胃。 2 ．慢性中毒：胸部有压迫感、头痛、眩食欲不振、贫血等。慢性中毒损害骨骼组织，引骨膜炎。 健康危害侵入途径：吸入。 健康危害：磷化氢作用于细胞酶，影响细胞代谢，发生内窒息。其主要损害神经系统、呼吸系统、心脏、肾脏及肝脏。10mg/m3接触6小时，有中毒症状；409-846mg/m3时，半至1小时发生死亡。 急性中毒：轻度中毒，病人有头痛、乏力、恶心、失眠、口渴、鼻咽发干、胸闷、咳嗽和低热等；中度中毒，病人出现轻度意识障碍、呼吸困难、心肌损伤；重度中毒则出现昏迷、抽搐、肺水肿及明显的心肌、肝脏及肾脏损害。 磷化氢经呼吸道吸入或磷化物在胃肠道发生气体后吸收，主要用途于神经系统、心脏、肝脏及肾脏。人接触时在1.4～4.2mg/m3即闻到其烂鱼气味，10mg/m3接触6小时有中毒症状，在409～846mg/m3，30分钟至1小时致死。 毒理学资料及环境行为毒性：属高毒类。作用于细胞酶，影响细胞代谢使其内窒息。 急性毒性：LC5015.3mg/m3，4小时(大鼠吸入) 亚急性和慢性毒性：大鼠吸入7mg/m3，27～36小时，死亡；3.5mg/m3，存活；1.4mg/m3，3天，存活。 磷化氢污染主要来源于工业上制备镁粉，含有磷酸钙水泥遇水时，含有磷的矿砂遇水或湿空气潮解，用黄磷制备赤磷过程中磷蒸气与水蒸气结合时都可产生磷化氢。含有磷的锌、锡、铝、镁遇弱酸或受水作用时及饲料发酵时，也可产生磷化氢。磷化锌用作灭鼠药及粮仓熏蒸杀虫剂时，磷化锌遇酸迅速分解产生磷化氢。杀虫剂遇水与阳光能缓慢分解产生磷化氢。磷化铝用作粮仓熏蒸杀虫剂，遇水分解亦可产生磷化氢。 危险特性：极易燃，具有强还原性。遇热源和明火有燃烧爆炸的危险。暴露在空气中能自燃。与氧接触会爆炸，与卤素接触激烈反应。与氧化剂能发生强烈反应。 燃烧(分解)产物：氧化磷。 现场应急监测方法:①便携式气体检测仪器：定电位电解式；②常用快速化学分析方法：硝酸银检测管法《突发性环境污染事故应急监测与处理处置技术》万本太主编 气体速测管（北京劳保所产品、德国德尔格公司产品） 实验室监测方法钼酸铵比色法《空气中有害物质的测定方法》(第二版)，杭士平主编 环境标准中国(TJ36-79) 车间空气中有害物质的最高容许浓度 0.3mg/m3 应急处理处置方法一、泄漏应急处理 迅速撤离泄漏污染区人员至上风处，并立即隔离450米，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。尽可能切断泄漏源。合理通风，加速扩散。喷雾状水稀释、溶解。构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。如有可能，将漏出气用排风机送至空旷的地方或装设适当喷头烧掉。漏气容器要妥善处理，修复、检验后再用。 二、防护措施 呼吸系统防护：正常工作情况下，佩带过滤式防毒面具(全面罩)。高浓度环境中，必须佩戴空气呼吸器或氧气呼吸器。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴空气呼吸器。 眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。 身体防护：穿面罩式胶布防毒衣。 手防护：戴橡胶手套。 其它：工作现场严禁吸烟、进食和饮水。工作毕，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。进入罐、限制性空间或其它高浓度区作业，须有人监护。 三、急救措施 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 灭火方法：消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服，在上风处灭火。切断气源。若不能立即切断气源，则不允许熄灭正在燃烧的气体。喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳。 |
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