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词条 非水溶剂系统
释义

§ 介绍

以HF作溶剂的体系中,本身发生自偶电离,即HF ←→H+ + F-,由于H+和F-都是溶剂化,更常见的表示式为:

3HF←→H2F+ + HF2-

0℃时其相应的离子积约8e-12(对比:NH3 ~ 10e-33,H2O ~ 10e-14)。氟化氢是酸性很强的溶剂,其酸度与无水硫酸相当,但比氟磺酸弱。能够给予氟化氢以质子的化合物是很少的。在水溶液中许多呈酸性的化合物在HF溶剂中都呈碱性或两性。例如HNO3呈碱性:

HONO2 + 2HF —→ (HO)2NO+ + HF2(-)

硫酸呈碱性:

H2SO4 + 3HF —→ HOSO2F + H3O+ + HF2(-)

高氯酸呈两性:

HClO4 + 2HF —→ H2ClO4(+) + HF2(-)(碱性)

HClO4 + HF —→ H2F+ + ClO4(-)(酸性)

另一方面,按照Lewis酸定义,HF中的酸是F-的接收体,因此AsF5、SbF5和BF3是液态HF中的Lewis酸:

BF3 + 2HF —→ BF4(-) + H2F+

AsF5 + 2HF —→ AsF6(-) + H2F+

SbF5 + 2HF —→ SbF6(-) + H2F+

水、醇、羧酸和在O、N上有一对或一对以上孤对电子的其他有机化合物在液态HF中表现为碱:

H2O + 2HF ←→ H3O+ + HF2(-)

RCH2OH + 2HF —→ RCH2OH2(+) + HF2(-)

RCOOH + 2HF —→ RC(OH)2(+) + HF2(-)

§ 内容

大多数无机氧化物在液态HF中溶解后容易解离生成氟离子(HF2(-)),可得到高度导电的溶液。除氟化物之外的无机溶质常发生溶剂解,因而氯化物、溴化物、碘化物可生成相应的氟化物并放出HX,氧化物、氢氧化物、碳酸盐和亚硫酸盐也生成氟化物,这是植被无水金属氟化物的一种极好的途径,已用于制备TiF4、ZnF4、UF4、SnF4、VOF3、SBF5等

液态氟化氢现还广泛用于生物化学的研究:使碳水化合物、氨基酸及蛋白质易于溶解,特别是具有脱水能力的复杂有机化合物(纤维素、糖、酯等)常常在液态HF中溶解而不失水。不溶于水的球状蛋白质和许多纤维状蛋白质如丝蛋白等也有类似的情况。这些溶液相当稳定,例如激素胰岛素和促肾皮素在液态HF中于0℃、2h后,仍然基本上原封不动地保持它们的生物活性,从而可方便地进行有关研究。

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更新时间:2025/3/8 2:25:20