| 词条 | 高聚物内聚能密度 |
| 释义 | § 简要说明 gaojuwu neijuneng midu 高聚物内聚能密度 cohesive energy density of polymers 内聚能是1摩尔的液体或固体在气化时所吸收的能量。内聚能密度即单位体积的内聚能。由于高聚物不能气化，所以不能直接测定其内聚能密度，一般只能借助它在不同溶剂中的溶解能力来估量，找出使线型高聚物具有最大的特性粘数或使交联聚合物具有最大的平衡溶胀比的溶剂，此溶剂的内聚能密度即是该高聚物的内聚能密度。内聚能密度对于预测高分子化合物的溶解度非常有用，通常把内聚能密度的平方根称为溶度参数,以δ表示。一般在δ的差为1以内的范围内选择溶剂。 高聚物的抗拉强度、压缩性、热膨胀系数、润湿性等性能都与其内聚能密度有关。 § 相关信息 内聚能 ⑴在材料学中的定义：衡量聚集态物质间作用力参数，1mol物质除去分子之间全部作用力使外界提供的能量。 由于大分子间作用力大于键合力, 未克服大分子间作用力时，化学键已断裂,因此，聚合物无气态。 (2) 内聚能密度CED —单位体积的内聚能 。 (3) 估算聚合物的CED：◆稀溶液粘度法测定聚合物CED 2 用一系列的溶剂溶解聚合物，配制浓度相同的稀溶液，溶解性能↑，大分子链在溶液中伸展越充分，体系η ↑ ；使体系粘度η最大的溶剂的CED 1 接近于CED 2 ，CED1≈CED2 只要测出小分子溶剂的CED1 即可 ◆溶胀度法测定交联聚合物CED 2 用一系列的溶剂溶胀交联聚合物，测溶胀平衡时的溶胀度，溶胀度最大的溶剂的CED 1 接近于CED 2 ， CED1≈CED2 高聚物 指由许多相同的、简单的结构单元通过共价键重复连接而成的高分子量(通常可达10^4～10^6)化合物。例如聚氯乙烯分子是由许多氯乙烯分子结构单元—CH2CHCl—重复连接而成，因此—CH2CHCl—又称为结构单元或链节。由能够形成结构单元的小分子所组成的化合物称为单体，是合成聚合物的原料。 内聚能密度 （CED）内聚能密度就是单位体积的内1mol凝聚体为克服分子间作用力汽化时所需要的能量E CED=（Hv-RT）/Vm Hv - 摩尔蒸发热。 RT - 汽化时所做的膨胀功。Vm - 摩尔体积。CED在300以下的聚合物，都是非极性聚合物，分子间的作用力主要是色散力，比较弱，分子链属于柔性链，具有高弹性，可用作橡胶。聚乙烯例外，它易于结晶而失去弹性，呈现出塑料特性。CED在400以上的聚合物，由于分子链上有强的极性基团或者分子间能形成氢键，相互作用很强，因而有较好的力学强度和耐热性，加上易于结晶和取向，可成为优良的纤维材料 CED在300到400之间的聚合物，分子间相互作用居中，适合于作塑料 测定方法主要是最大溶胀比法和最大特性黏数法。 高聚物的玻璃化转变 glass transition of poly- mers高聚物在一定升温速率下，其模量一温度曲线或 体积一温度曲线有转折点，在其附近，表征高聚物特性 的一些物理参数出现不连续转变的现象。发生玻璃化转 变的温度称玻璃化温度。 高聚物的玻璃化转变，是高分子主链链段大区域协 同运动在观察的时标内由冻结到解冻的弛豫过程。高聚 物在低于玻璃化温度时具有玻璃态固体特征，而高于玻 璃化温度时具有橡胶态固体的特征。因此，对作为塑料 的高聚物，玻璃化温度为最高使用温度;对作为橡胶的 高聚物，玻璃化温度则为最低使用温度。对高聚物玻璃 化转变的研究和理解，还能提供高分子链结构与性能特 别是力学性能间的关系，提示有关高分子链分子运动及 柔性的概念。这对高分子设计和合理使用高聚物材料是 重要的。 影响高聚物玻璃化转变的因素很多。首先是高分子 链的柔性。柔性链高聚物玻璃化温度低，刚性链高聚物 玻璃化温度高。由于高聚物凝聚态的分子运动受分子间 相互作用的影响，高聚物的玻璃化转变还与内聚能密度 有关，可以通过内聚能密度估算其玻璃化温度。凡是降 低了分子间相互作用，如加入增塑剂及溶剂，外力及低 分子扩散等因素都将使玻璃化温度变低;而凡是增加了 分子间相互作用的因素，如极性基团的引入、交联、结 晶、取向等都将使玻璃化温度变高 |
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