| 词条 | 铂 |
| 释义 | § 元素描述 铂 铂是一种化学元素，俗称白金。它的化学符号是Pt，它的原子序数是78。在自然界中常以自然矿状态存在，极为分散。多用原铂矿富积、萃取而获得。 第一电离能9.0电子伏特。熔点1772℃，沸点3827℃。密度21.46克/厘米3。银白色金属，质柔软，有延展性。晶体结构为面心立方体。铂有很高的化学稳定性， 除溶于王水和熔融的碱外，还溶于盐酸和过氧化氢、盐酸和高氯酸的混合物中。不与一般强酸、碱和其他试剂作用。化合价为+2、+4和+6。 相对原子质量： 195 常见化合价： +2,+3,+4 电负性： 2.2 外围电子排布： 5d96d1 核外电子排布： 2,8,18,32,17,1 同位素及放射线： Pt-188[10.2d] Pt-190(放 α[6.0E11y]) Pt-191[2.96d] Pt-192(放 α) Pt-193[60y] Pt-194 *Pt-195 Pt-196 Pt-197[18.3h] Pt-198 电子亲合和能： 205.3 KJ?mol-1 第一电离能： 860 KJ?mol-1 第二电离能： 1791 KJ?mol-1 第三电离能： 0 KJ?mol-1 单质密度： 21.45 g/cm3 单质熔点： 1772.0 ℃ 单质沸点： 3827.0 ℃ 原子半径： 1.83 埃 离子半径： 0.63(+4) 埃 共价半径： 1.3 埃 常见化合物： H2(PtCl6) § 元素用途 铂由于有很高的化学稳定性和催化活性，因此，应用很广。多用来制造耐腐蚀德化学仪器，如各种反应器皿、蒸发皿、坩埚、电极、铂网等，铂和铂铑合金常用作热电偶，来测定1200~1750℃的温度。在化学工业中常用作催化剂。 § 特性 铂是一种过渡金属，密度大，可延展，色泽银白，金属光泽，硬度4－4.5，相对密度为21.45。熔点高为1773℃。富延展性，可拉成很细的铂丝，轧成极薄的铂箔。化学性质极稳定，不溶于强酸强碱，在空气中不氧化。但以下物质能溶解铂： 1、王水（硝酸和盐酸以1:3（体积比）混合的混合物） 虽然王水能溶解铂，但这与铂的状态有关，致密的铂在常温下的王水溶解速度非常慢，直径1 mm的铂丝要4－5个小时才能完全溶解。铂黑（铂粉）在加热时能与浓硫酸反应，生成Pt（SO4）2，SO2和水。氯铂酸的制法是把铂金属溶解在王水中。这个反应的产物是H2PtCl6，而非以前认为的含氮铂化合物。氯铂酸是一红棕色固体，可从蒸发其溶液取得。 Pt + 4 HNO3 + 6 HCl → H2PtCl6 + 4 NO2 + 4 H2O 2、碱金属氰化物 碱金属氰化物也能溶解铂，高温下铂能与卤素反应，但硒，碲和磷更容易和铂反应。致密的金属铂在任何温度下的空气都不被氧化，但是在高温高压下能与纯氧反应 其它特性 铂和它的同系金属——钌、铑、钯、锇、铱和金一样， 铂炭催化剂几乎完全成单质状态存在于自然界中。它们在地壳中的含量也和金相近，且它们的化学惰性和金比较也不相上下，但是人们发现并使用它们却远在金后。它们在自然界中的极度分散和它们的高熔点，可能是造成这种状况的原因。至今发现的最大的天然铂块是9.6千克。铂的熔点1772℃，钌的熔点2310℃，铑的熔点1966℃，钯的熔点1552℃，锇的熔点2054℃，铱的熔点2410℃，而金的熔点是1063℃。[1] § 矿业简史 1778年哥伦比亚发现砂铂矿，并开始采掘。1817年俄罗斯发现乌拉尔彼尔姆砂铂矿并予以利用。南非1908年开始开采原生铂矿。从19世纪后期到20世纪50年代后，美国、澳大利亚、日本、芬兰、新西兰以及一大批发展中国家（如中国、缅甸、巴西、智利、埃塞俄比亚、塞拉利昂、刚果 ·金、赞比亚）先后发现铂矿，但从储量到产量，仍一直同俄罗斯、南非与加拿大三国执世界之牛耳。 铂 早期以开采砂矿为主，主要是哥伦比亚非拉与俄国。到19世纪后期，加拿大发现大型原生矿。本世纪20年代南非发现布什维尔德矿床，使原生铂开始取代砂矿。随后原苏联在60年代发现了诺里尔斯克铂矿，美国发现斯蒂尔沃特铂矿，使原生铂矿完全取而代之。 我国是铂族金属稀缺的国家之一。50年代前只有个别小型砂铂矿，1959年发现金川含铂铜镍矿，1996年镍电解车间投产，铂族金属的生产与利用才有了转机。70年代相继发现了一些小矿体，开始利用低品位的含铂贫矿，也从多金属矿石与斑岩石的冶炼过程中回收一些铂族金属；并对铂矿进行了较多的地质地球化学研究，但找矿勘探方面始终未有大的突破；相反，随着经济的发展，铂族金属的供需矛盾日趋尖锐，靠进口弥补不足。 一资源状况 世界有60多个国家找到了含铂族金属的矿床或有远景的岩体。南非、俄罗斯、加拿大、津巴布韦、美国和澳大利亚等国在储量和远景上占最大的优势。南非的铂矿主要产于德兰士瓦省布什维尔德杂岩中，远景储量达6000多t，俄罗斯的铂矿集中于西伯利亚的诺里尔斯克、塔耳纳赫地区，估计远景储量有10000t。加拿大的铂矿主要在安大略省的萨德伯里，远景储量有500~1000t。津巴布韦铂矿的储量加资源量有3000多t，主要产于著名的大岩墙岩体中。美国的铂矿资源集中在斯蒂尔沃特基性，超基性杂岩的铬铁矿矿床中。 1995年世界铂族群金属储量与储量基础分别为56000000kg和66000000kg。储量最多的国家依次为南非、俄罗斯、加拿大和美国。这四个国家无论是储量还是储量基础，都占全球的95％以上，其他国家都只占很少份额；中国仅占世界储量的3/10000。 二地理分布 自然铂 中国分布有铂族群金属矿床的10个省（市、区）中，A+B+C+D级储量10 000kg以上的省有甘肃（177513kg）、云南（77856kg/t）、四川（27 975kg）和黑龙江（10134kg），这四个省共计储量293478kg，占全国的94.6％。其他省（市、区）如河北、青海、新疆、北京、内蒙古也有一些小矿点，储量甚少。 从1996年中国铂矿，钯矿与铂钯（未分）矿保有储量看，我国的铂矿和钯矿主要分布在甘肃、分别占全国铂矿与钯矿的90.7％与91.3％，其次是河北、分别为5.8％和2.3％。其他省区只占极少份额。铂钯（未分）矿主要在云南（占全国的66.8％；其次是四川，占全国的25.5％）[2] § 发现 南美洲古代印第安人却早已经利用铂和金的合金制成装饰品。由于铂在铂系矿物中的含量比其他元素的含量大的多，因而它是铂系元素中首先被发现的。 在欧洲首先提到铂的可能是法国矿物学家斯卡里吉在1557年发表的著述中。他讲到所有金属都能熔化，但有一种墨西哥和达里南Darian（今巴拿马）矿里的一种金属不能熔化。这可以认为是指铂。 18世纪中叶，南美洲的铂矿传到欧洲一些学者手中，他们对铂进行了研究。不少学者认为铂不是一种纯金属，而是金、铁和汞的合金，还有人认为它是一种半金属。1752年瑞典化学家谢斐尔肯定它是一种独立的金属，称它为aurum album（白金）。1789年拉瓦锡发表他制定的元素表，铂被列入其中。现今铂的拉丁名称是platinum，元素符号是Pt。 § 铂族金属 铂族金属包括铂（Pt）、钯（Pd）、锇（Os）、铱（Ir）、钌（Ru）、铑（Rh）六种金属。 铂族金属以其特别可贵的性能和资源珍稀而著称；与金、银合称“贵 铂电阻金属”。但其发现与利用相对于金、银来说要晚得多。金、银饰品在人类纪元之前的墓葬中就有发现，而人类对铂族金属的了解和利用，不过两百多年的历史。其中铂发现最早，1735年由尤尔洛（A.De.Ulloa）发现，其余几种元素都迟至19世纪才陆续有所了解，如钯是1804年由沃拉斯顿（W.H.Wollaston）发现，钌是1845年科劳斯（K.Claus）发现。虽然发现较晚，但很快了解到它们有一些可贵的功能，因而被广泛应用于现代工业和尖端技术中。因此被称为“现代贵金属”。据报道，从公元前4000年到19世纪末，全球累计产金2.9万t，19世纪世界平均年产金123t；到1973～1980年，世界平均年产金量达1375t。铂族金属的世界产量从1969年开始超过100t，80年代末便翻了一番，达到200t，90年代初年产近300t。从这些数据不难体会出“贵金属”与“现代贵金属”深层的涵义：二者都是珍稀而贵重，而铂族元素虽然绝对数量比不上金、银，但其发展的速度深刻体现出“现代”的涵义。 矿物原料特点 铂族金属既具有相似的物理化学性质，又有各自的特性。它们的共同特性是：除了锇和钌为钢灰色外，其余均为银白色；熔点高、强度大、电热性稳定、抗电火花蚀耗性高、抗腐蚀性优良、高温抗氧化性能强、催化活性良好。各自的特性又决定了不同的用途。例如铂还有良好的塑性和稳定的电阻与电阻温度系数，可锻造成铂丝、铂箔等；它不与氧直接化合，不被酸、碱侵蚀，只溶于热的王水中；钯可溶于浓硝酸，室温下能吸收其体积350～850倍的氢气。铑和铱不溶于王水，能与熔融氢氧化钠和过氧化钠反应，生成溶解于酸的化合物；锇与钌不溶于王水，却易氧化成四氧化物。 目前已发现200余种铂族元素矿物。可分为4大类：①自然金属：自然铂、自然钯、自然铑、自然锇等；②金属互化物：钯铂矿、锇铱矿、钌锇铱矿，以及铂族金属与铁、镍、铜、金 铂温度传感器、银、铅、锡等以金属键结合的金属互化物；③半金属互化物：铂、钯、铱、锇等与铋、碲、硒、锑等以金属键或具有相当金属键成分的共价键型化合物；④硫化物与砷化物。工业矿物主要有砷铂矿、自然铂、等轴铋碲钯矿、碲钯矿、砷铂锇矿、碲钯铱矿及铋碲钯镍矿。砷铂矿和等轴铋碲钯矿多见于原生铂矿床，自然铂多产于砂铂矿。 铂族金属矿物在矿石中的含量一般甚微，以每吨几克（g/t）计，矿物颗粒小，六个元素在不同的矿床中含量各异。如南非的布什维尔德杂岩中铂是主要元素，以铂为100的话，钯为40，钌为10，铑为6，铱为1，锇不及1。俄罗斯的诺里尔斯克则以钯为主（是铂的3倍）。加拿大的萨德伯里矿石中铂、钯比率接近。 铂族金属在矿石中常以有色金属的硫化物、砷化物和硫砷化物为其主要的载体矿物，特别是自然金、自然银、黄铜矿、磁黄铁矿、镍黄铁矿、辉砷镍矿与斑铜矿等，如在自然金中铂可达600 g/t，钯达1000 g/t；黄铜矿中的含钯量是磁黄铁矿中的100倍。[2] § 卡铂 卡铂 Carboplatin ，1980年由Clear等发现，1986年首先在英国上市，美国FDA 1989年批准上市，应用逐渐推广。中国1990年批准生产卡铂粉、针剂，现就国内临床应用作一综述。 理化性质及稳定性： 固态卡铂为白色结晶粉末，微溶于水，不溶于乙醇等有机溶剂。温 卡铂 度高于120℃时外观逐渐变色，分解温度247℃～258℃。固态卡铂对光较稳定，在水溶液中不稳定，易发生降解，降解产物有二水二氨合铂，紫外光照射加速其降解。卡铂在5%葡萄糖或0.45%的氯化钠溶液中，前6h是稳定的，但在25℃24h损失2%；在0.9%氯化钠溶液中24h损失5%，在37℃温度下24h则损失10%。故应避光并使用不含氯的溶液溶解卡铂。卡铂与铝可产生黑色沉淀，不宜直接接触。 卡伯是第二代铂类复合物，由于其抗肿瘤活性较强，消化道反应及肾毒性较低，因而得到广泛应用。它能与DNA结合，形成交叉键，破坏了DNA的功能，使其不能再复制合成，对生长各期的肿瘤细胞均有杀伤作用，是一种细胞周期非特异性药物。主要适用于卵巢癌、肺癌、头颈部癌、生殖细胞肿瘤、甲状腺癌、宫颈癌、膀胱癌等。静脉 滴注时应避免日光直接照射，最好用黑纸遮光，否则易分解失效。与其他抗癌药联合应用疗效更好。 卡铂注射液使用说明书 【药品名称】卡铂注射液 【别 名】碳铂、卡波铂、顺二氨环丁铂、顺二氨环丁羧酸铂 【英 文 名】Carboplatin,Paraplatin,CBDCA,JM-8 【作用特点】为第二代铂类抗肿瘤药，其生化特征与顺铂相似，但肾毒性、消化道反应及耳毒性均较低。它是类似烷化剂，主要是引起DNA的链内及链间交联，破坏DNA分子，使其螺旋解体。 【功能主治】主要用于不能耐受顺氯氨铂治疗所致呕吐 注射用卡铂的晚期卵巢癌、睾丸癌、头颈部癌、肺癌等。 【用法用量】静滴：40Omg/m2，用5%葡萄糖注射液制成10mg/ml溶液，再加入5%葡萄糖液250～500ml中，于15～60min内滴完，或lOOmg/m2?d,连续5天给药。应在上一疗程后至少过4周再给予下一个疗程。现有水针剂使用较方便。 【不良反应】主要毒性为骨髓抑制,如白细胞和血小板下降，少数病人也有血红蛋白下降。本品可引起消化道反应，如恶心、呕吐，但较顺铂轻微。个别患者SGPT升高及心电图异常。耳神经毒性及脱发也低于顺铂。 【注意事项】 1、对顺铂或其他含铂化合物的使用有过敏史者慎用。 2、妊娠、哺乳期妇女与老年患者不用或慎用。 3、有内科疾病，尤其是水痘、带状疱疹、感染、肾功能减退患者慎用。 4、由于在其配方中含有甘露醇，不能 注射用卡铂耐受甘露醇的病人可能也不能耐受卡铂的注射。 5、用药期间应随访检查： (1)、听力； (2)、神经功能； (3)、血液尿素氮、肌酐清除率与血清肌酐测定； (4)、红细胞压积、血红蛋白测定、白细胞分类与血小板计数； (5)、血清钙、镁、钾、钠含量的测定。 【制剂规格】粉针剂：50mg，l00mg，150mg，450mg § 自然铂 化学组成：Pt晶体属等轴晶系的一种自然元素矿物。又名白金，但中国古籍中所谓的白金，系指银，并非铂。除Pt外，自然铂经常含铁,达9～11％时称为粗铂矿；更高时称为铁铂矿，最高可达28％。还常含镍、金、铜、钯、铱和铑等，钯最高含量可达21.8～30.0％，铱27.79～29.0 铂 0％，铑16.3～20.1％。常以细粒、细片或不规则团块状产出。在俄罗斯乌拉尔曾采得重8～9千克的自然铂漂砾和 427.5克的原生自然铂块。 鉴定特征： 金属光泽，银白至钢灰色，比重大，在空气中不氧化，除王水之外，在普通酸类中不溶解；以高比重和硬度大区别于自然银。 成因产状：自然铂主要见于岩浆矿床，成因上与基性岩﹑超基性岩有关；此外，常富集于砂矿中； 著名产地：世界著名产地有南非Meresnky Reef、俄罗斯乌拉尔、加拿大萨德伯里、美国等地。 中国某些超基性岩中也产有自然铂。 名称来源：Platinum 一字，来自西班牙语的Platina，意指银； 晶体形态：六八面体晶类;呈粒状或葡萄状，偶见立方体晶形； 晶体结构：晶系和空间群： 等轴晶系，Fm3m； 晶胞参数： a0=3.924?； 铂电阻 粉晶数据： 2.265(1) 1.962(0.53) 1.1826(0.33) 摩氏硬度：4～4.5 比重：一般在14～19之间，视所含其他元素的种类和含量而定；纯铂的理论比重为 21.45。富含铁时具磁性。 熔点：1772℃。 其他性质：耐腐蚀性极强。抗氧化性强。热膨胀系数小。热电稳定性强。延展性良好。催化活性高。 用途：自然铂几乎是金属铂的唯一来源。铂除用于珠宝饰物外，大量用于汽车催化转换器中,以及作为炼油工业的催化剂,用于制作电子器件、白金坩埚、牙科材料和人造纤维的喷丝头等。[3] § 铂合金 铂合金(platinum alloy)︰指铂与其他金属混合而成的合金，如与钯、,铑、钇、钌、钴、锇、铜等。尽管铂硬度比金高，但作为镶崁之用尚嫌不足，必需与其他金属合金，方能用来制作首饰。首饰业使用铂、钌合金和铂、铱合金较多。在欧洲和香港使用铂、钴合金於浇铸。在日本用铂(85%)，钯合金制造鍊条。国际上铂金饰的戳记是Pt、Plat或Platinum的字样，并以纯度之千分数字代表之，如Pt900表示纯度是900%o。 在日本铂金饰品的规格标示有Pt1000、Pt950、Pt900、Pt850。 § 顺铂 英文名 Cisplatin，癌症治疗的常用化学药物，具有较高疗效。别名： 氯氨铂，顺一双氯双胺络珀，二氯二氨铂，顺氯氨铂。 英文名： Cisplatin (CDDP) 作用与用途：本 顺铂注射液品属细胞周期非特异性药物，具有细胞毒性，可抑制癌细胞的DNA复制过程，并损伤其细胞膜上结构，有较强的广谱抗癌作用。临床用于卵巢癌、前列腺癌、睾丸癌、肺癌、鼻咽癌、食道癌、恶性淋巴瘤、乳腺癌、头颈部鳞癌、甲状腺癌及成骨肉瘤等多种实体肿瘤均能显示疗效。 副作用： 1 有骨髓抑制、血小板和白细胞减少。有胃肠道反应、恶心、呕吐。 肾毒性，多饮水或输液、强迫利尿可减轻肾毒性。肾功能不全者慎用。西药剂量： 成人常用剂量10mg～20mg/日，溶于200ml～300ml生理盐水中，静脉滴注，避光2小时内滴完，每疗程为200mg～400mg，在用量达到100mg～200mg后，需间隔1～2周。总用量达200mg时，多数病人呈现主客观缓解。 § 氯氨铂 【别名】 氯氨铂;顺铂;顺-双氯双氨络铂 , 双氯双氨络铂,威力顺铂,顺式铂,氨氯铂,锡铂, 顺氯氨铂 【外文名】Cisplatin,Cis-Platium, DDP, PDD,NSC-119875,Randa, Neoplatin, Platinol 【适应症】 抗瘤谱较广，临床用于治疗睾丸恶肿肿瘤，对胚胎瘤和精原细胞瘤均有较好效果，与常用药物无交叉耐药。对卵巢癌、乳腺癌和膀胱癌有较好疗效。对头颈部癌、肺癌、食管癌、恶性黑色素瘤、恶性淋巴瘤软组织肉瘤和癌性胸腹水等也有一定疗效。与其他抗癌药联合应用效果更好。 【用量用法】 1.一般剂量：每平方米体表面积２０～３０ｍ 注射用顺铂 ｇ溶于等渗盐水２００ｍｌ中静滴，连用３～５日（总量１５０ｍｇ），间隔３周再重复，可重复用药３～４疗程。 2.高剂量：每平方米体表面积８０～１２０ｍｇ，同时进行水化和利尿，每３周用药１次，可重复３～４次。 3.胸腹腔注射：每次３０～６０ｍｇ，7～10日１次。 【注意事项】 1.消化道反应有食欲减退、恶心、呕吐、腹泻等。一般于注射后１～２小时发生，持续４～６小时或更长，停药２～３日后消失。但也有少数病人可持续１周以上。 2.骨髓抑制：主要表现白细胞减少，多发生于剂量超过１日每平方米体积１００ｍｇ时，血小板减少相对较轻。 3.听神经毒性与总剂量有关，表现为耳鸣、耳聋、头昏，严重者可有不可逆的高频听力丧失。 4.肾脏毒性表现为血尿及肾功能损害，血清肌酐升高及清除率降低，与所用总量有关，常发生于治疗后７～１４日之间。 5.尚有人报告少数病人可出现心电图ＳＴ－Ｔ改变，肝功能损伤等。 6.有以下情况时应停用本品： (1)白细胞低于３５００／μｌ； (2)血小板低于７．５万／μｌ； (3)持续性恶心呕吐； (4)早期肾脏毒性如尿中白细胞１０／高倍视野、红细胞５／高倍视野或管型５／高倍视野以上者； (5)血清肌酐超过１．５ｍｇ／日者； (6)既往患过肾肝疾患、肾功能不好及患过中耳炎的病人。 7.为了减轻毒性反应，用药期间应多饮水或输液，强迫利尿；药前先给甲氧氯普胺（胃复安）和氯丙嗪等减轻消化道反应；经常检查血、尿、肝、肾功能及听力。 8.过敏反应发生快，如有的病人仅在用药几分钟后出现面部水肿、哮鸣、心动过速和低血压。[4] 【规格】 注射用顺铂：每支１０mg、２０mg。 |
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