词条 | π键 |
释义 | π键 - 概述 π键 成键原子的未杂化p轨道,通过平行、侧面重叠而形成的共价键,叫做π键。 π键 - 名称 名字中的希腊字母π代表了p轨道,因为π键的轨道对称性与p轨道相同。p轨道通常参与形成π键,然而,d轨道同样能参与形成。 π键通常比σ键弱,因为它的电子云距离带正电的原子核的距离更远,需要更多的能量。量子力学的观点认为,键的强度很弱主要是因为平行的p轨道间重叠不足的原因。 π键 - 性质 两个p轨道形成一个π键尽管π键本身弱于σ键,但是π键仍然和σ键并存于多键中,因为合并的键比他们分别都要强。这一点从通过比较乙烷(154 pm)、乙烯(133 pm)、乙炔(120 pm)的键长就可以看出。 拥有双键和三键的原子通常有一个σ键,余下的则是π键。π键是由于平行轨道重叠形成的:两个轨道纵向的相遇,形成比σ更弱的键。π键中的电子有时也被叫做π电子。 π键 - 特例 π键并不一定要连接几个原子,金属原子和氢分子的σ键间的π交互作用在一些有机金属化合物的还原中扮演了很重要的角色。炔和烯中的Π键经常与金属结合,所成的键含有很高的Π成分。 仅在部分分子中,σ键比π键更活泼:比如六羰基合二铁(Fe2(CO)6)、C2和乙硼烷B2H6。在这些化合物中,中心原子仅含有π键,为了能够造成轨道间的最大重叠,键长比预计的小很多。 π键 - 详述 1.π键是由两个p轨道从侧面重叠而形成的,重叠程度比σ键小,所以π键不如σ键稳定。当形成π键的两个原子以核间轴为轴作相对旋转时,会减少p轨道的重叠程度,最后导致π键的断裂。 2.根据分子轨道理论,两个原子的p轨道线性组合能形成两个分子轨道。能量低于原来原子轨道的成键轨道π和能量高于原来原子轨道的反键轨道π,相应的键分别叫π键和π*键。分子在基态时,两个p电子(π电子)处于成键轨道中,而让反键轨道空着。 π键 - 参见 化学键 σ键 分子几何学 |
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