| 词条 | 烃络合金属 |
| 释义 | § 烃络合金属 § 正文 烃类与过渡金属的络合物。1827年W.C.蔡泽首先制得水合乙烯合氯化铂酸钾K+【PtCl3(C2H4)】-·H2O。后来发现其他烯烃和芳烃也能配位到金属原子上。 能与烃络合的常见过渡金属有铬、钼、钨、锰、铼、铁、钌、锇、钴、铑、铱、镍、钯、铂、银、铜、金等，常见的烃类配位体有乙烯、丙二烯、四氰基乙烯、丁二烯、环丁二烯、苯、环庚三烯、环辛二烯、降菠二烯、环辛四烯、环十二碳三烯，还有带官能团的烯如丙烯腈、苯醌、四甲基苯醌等，炔烃分子也能与过渡金属络合。这些烃类的π电子轨道能与金属的d轨道相重叠，形成烯烃络合金属，有的还有其他配位体同时存在，有的则单纯烯烃与金属配位。 烯烃的立体结构和电子效应都与络合物的稳定性有关：在烯键碳上有烷基取代时，稳定性降低；顺式双烯比反式双烯稳定;环双烯比单烯稳定；双键在1,3位特别稳定，双键在1,5位比1,4、1,6、1,7或 1,8位都要稳定；单环烯的稳定性顺序为C8＞C7＞C5＞C6。 同σ烃基金属一样,当金属原子与三级膦、胂或羰基结合时,能加强烯烃络合金属的稳定性。当苯与ⅣB族络合时，苯环上的甲基越多，络合稳定性越高。二苯铬和三羰基苯铬都是比较稳定的固体。两个苯与铬络合后，环上的电子密度减小，丧失了与亲电试剂发生取代反应的性能。三羰基苯铬分子中由于羰基电子反馈给铬，苯环又恢复了与亲电试剂发生取代反应的某些活性。 过渡金属有机化合物中发展最快的是π络合物,其中有代表性的几个化合物的分子结构示意如下： 式中Ph为苯基。 参考书目 G.E.Coates, M.L.H.Green and K.Wade,Organome-tallic Compounds,Vol. 2, 3rd ed., Chapman & Hall,London, 1977. § 配图 § 相关连接 |
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