| 词条 | 定位效应 |
| 释义 | § 产生因素 定位效应一、先入为主的影响，也就是前面所述的首因效应。即对不熟悉的认知对象第一次接触后所形成的印象对后来的认知产生重要的影响，它能在认知者头脑中保留很长时间，在无别的特殊或重大刺激下，这种第一印象就会抵制后来的刺激影响，使第一印象占居主要地位，不轻易改变。定位效应就是由于这种先入为主的第一印象在起着影响作用。 二、定位者持有一种自我认知协调一致的心理要求。在无特殊情况下，人们都有一种认知协调、给人前后印象一致的动机。在这种动机的驱使下，人们会对自己的态度与行为做出控制。因此，定位者在几次休会后仍无发生选位上的变化，就是为了避免认知上的不一致印象，同时也可能未遇上其他更强烈的选位动机等因素，从而产生了定位效应。 三、定位者的特质也是产生定位效应的重要因素。一般来说，定位者的特质是产生定位效应的重要因素。产生定位效应的定位者，有下列三种特质。只要有一种特质存在就有可能产生这一效应，同时存在其效应更大。一为定力特质。一个人不为周围因素所干扰，而始终把精力集中在最先自己所选择的对象上。这种思想集中、专注一境一物的能力就是定力，这与禅学中的定力不完全相同。这里讲的定力是人人都有的，只是程度高低而已，是广义的定力。禅学的定力是指通过坐禅而获得的精神集中、观想特定对象的能力。这是特指的术语。具有上述定力特质的人就易于产生定位效应，反之不易，他就会见异思迁、见新思变，就不太可能定位，就会变位，就不会产生定位效应。二为惰性心理。具有这种特质的人一般都不想改变目前的境况，他们性情不活跃，懒得想，懒得言，懒得动，懒得变，一句话，能照旧就照旧，不喜欢变新。因此，在无巨大压力或特殊情况下，这种懒惰成性的人，定位对他来说太容易了。三为自信过度的人。这种人很相信自己的眼力,总认为自选的不错，特别是自己首选的更不会错，因此，不会轻信他人的建议或影响，而是一意孤行，从不反悔。具有这种自信过度、自命不凡的人，定位效应也就太易产生了。 § 衍生物运用 定位效应含有取代基的苯衍生物，在进行芳香族亲电取代反应时，原有的取代基，对新进入的取代基主要进入位置，存有一定指向性的效应。 单取代的苯衍生物的定位效应 ： ①如苯环上的取代基为-NH2（-NHR、-NR2，R为烷基）、-OH、-OCH3(-OC2H5等)、-NHCOCH3、-C6H5、-CH3(-C2H5等)等(按定位效应由强到弱次序排列)时，其亲电取代的反应性较苯高。在取代反应中，此类取代基导致得到大部分为邻位和对位取代的异构体。此类取代基称为有活化作用的邻、对位取代基。取代基的定位效应是个反应速率问题。上邻、对位反应快而上间位慢,就显示邻、对位定位效应;上间位反应快而上邻、对位慢，就显示间位定位效应。苯的亲电取代反应历程可以用通式表示如下（E为亲电试剂）： 稳定的活性中间体的能量低，与之相应的过渡状态的能量也就低，活化能低，反应速率就快；过渡状态能量高，活化能高，反应速率就慢。因此，不同的反应速率实质上反映了活性中间体的稳定性，而活性中间体的稳定性，可以用共振论的方法加以分析。例如用甲苯进行亲电取代反应时，亲电试剂E可以进攻邻、对位和间位。当亲电试剂进攻邻、对位时，有比较稳定的极限式(a，b)参与共振,CH3与带正电荷的碳相连，CH3有给电子效应,可以中和部分正电荷，使正碳离子稳定，杂化产生的活性中间体也比较稳定。亲电试剂进攻间位时，没有比较稳定的极限式,没有CH3与带正电荷的碳相连的极限式参与杂化。因此，甲基是邻、对位定位基。 ② 如苯环上的取代基为 -F、-Cl、-Br、-I、-CH2Cl、-CH匉CHNO2等时，则具有这些取代基的苯的亲电取代反应性较苯低，即这些基使苯环钝化。邻位和对位钝化程度较间位小，有利于形成邻位和对位的取代异构体。此类取代基称为有钝化作用的邻、对位取代基。 这类取代基的情况比较特殊。如在氯苯中，氯原子是强的吸引电子的取代基，在进行亲电取代反应时，它使苯环正碳离子的电荷更加集中，正碳离子不稳定，对苯环起钝化作用； 如果亲电试剂进攻邻、对位，有比较稳定的极限式(c、e)，这是由于氯原子的非共享电子对向苯环转移，使(c、e)的每个原子均具有稳定的八隅体结构，由稳定极限式参与共振杂化所产生的活化中间体也较稳定。如亲电试剂进攻间位，极限式(d)有六电子的碳,不如极限式(c、e)稳定。因此，氯原子是邻、对位定位基。 ③ 如苯环上的取代基为-NO2、-NH3、-NR3、-CF3、-PR3、-SR2、-SO3H、-SO2R、-COOH、-COOR、-CONH2、-CHO、-COR、-CN等时，则具有这些取代基的苯的亲电取代反应性不如苯，即这些基团使苯环钝化。邻位和对位钝化程度较间位大，在取代反应中，新取代基大多进入间位，形成间位异构体。这类取代基称为有钝化作用的间位取代基。 这些取代基都有吸电子作用。例如当三氟甲基取代苯上的氢后，由于三氟甲基的吸电子作用，使连结三氟甲基和苯环的一对电子偏向三氟甲基一边，使苯环正电荷更加集中，造成苯环的钝化。 当亲电试剂进攻邻、对位时，有特别不稳定的极限式(f、g)参与共振，使杂化产生的活化中间体不稳定： 当亲电试剂进攻间位时，没有特别不稳定的极限式参与共振，使杂化产生的活性中间体相对地较稳定，因此，CF3是间位定位基。 § 定位指向 定位效应当一个环上有两个取代基时，其定位指向较复杂，但下列情况仍可作出预测： ①新取代基优先进入使两个取代基可以处于相互加强定位作用的位置上。例如在化合物(h、i、j)中,应定位于箭头所示的位置： ②当两个原有的取代基的定位效应不一致时，第三个取代基进入苯环的位置一般决定于属于第①类的那个原有取代基的影响(k)。 ③如果两个原有取代基属于同一类型，则取代反应优先发生于定位效应较强的取代基所指示的位置(1)。 ④在彼此处于间位的两个取代基之间的位置，通常很少发生取代(m)。 § 分类与解析 定位效应1、邻对位定位取代基 ①概念：当苯环上已带有这类定位取代基时，再引入的其它基团主要进入它的邻位或对位，而且第二个取代基的进入一般比没有这个取代基(即苯)时容易，或者说这个取代基使苯环活化。 ②特征：这类取代基中直接连于苯环上的原子多数具有未共用电子对，并不含有双键或三键。 ③定位取代效应按下列次序而渐减： -N(CH3)2,-NH2,-OH,-OCH3,-NHCOCH3,-R,(Cl,Br,I) 二甲氨基氨基羟基甲氧基乙酰氨基烷基卤素 2、间位定位取代基 ①定义：当苯环上己有在这类定位取代基时，再引入的其它基团主要进入它的间位，而且第二个取代基的进入比苯要难，或者说这个取代基使苯环钝化。 ②特征：取代基中直接与苯环相连的原子，有的带有正电荷，有的含有双键或三键。 ③定位效应按下列次序而渐减： -N+(CH3)3,-NO2,-CN,-SO3H,-CHO,-COOH 三甲铵基硝基氰基磺酸基醛基羧基 3、取代定位规律并不是绝对的。实际上在生成邻位及对位产物的同时，也有少量间位产物生成。在生成间位产物的同时，也有少量的邻位和对位产物生成。 § 规律的解释 定位效应当苯环上连有定位取代基时，苯环上电子云密度的分布就发生变化。这种影响可沿着苯环的共轭链传递。因此共轭链上就出现电子云密度较大和电子云密度较小的交替现象，从而使它表现出定位效应。 ①邻对位定位取代基的定位效应 邻对位定位取代基除卤素外，其它的多是斥电子的基团，能使定位取代基的邻对位的碳原子的电子云密度增高，所以亲电试剂容易进攻这两个位置的碳原子。卤素和苯环相连时，与苯酚羟基相似，也有方向相反的吸电子诱导和共轭两种效应。但在此情况下，诱导效应占优势，使苯环上电子云密度降低，苯环钝化，故亲电取代反应比苯难。但共轭使间位电子云密度降低的程度比邻对位更明显，所以取代反应主要在邻对位进行。 ②间位定位基的定位效应 这类定位取代基是吸电子的基团，使苯环上的电子云移向这些基团，因此苯环上的电子云密度降低。这样，对苯环起了钝化作用，所以较苯难于进行亲电取代反应。 ③共振理论对定位效应的解释 邻对位中间体均有一种稳定的共振式（邻对位定位基的影响）。在间位定位基的影响下，在三个可能的碳正离子中间体中，邻对位共振式中正电荷是在连有吸电子基的碳上，它使碳正离子中间体更不稳定。所以间位碳正离子中间体是最有利的。 § 求职运用 定位效应社会心理学家曾作过一个试验：在召集会议时先让人们自由选择位置，之后到室外休息片刻再进入室内入座，如此五至六次，发现大多数人都选择他们第一次坐过的位子。求职者也同样受定位效应的影响，凡是自己认定的事情，多数不愿轻易改变。比如一位求职者先设定一个理想岗位，择业时往往一味追寻与预期相匹配的岗位，导致浪费了很多机会。而求职者一旦选定了工作，不管专业对不对口，不管自己有无兴趣，通常都会延续下去，很少愿意轻易改变职业。 对策：定位效应对求职者职业生涯的影响是无形的，也是巨大的，因此，有条件的求职者可以进行职业咨询，请专家指点迷津，选择最适合自己的职业发展道路。另外，求职者也可认真审视自己的定位，以个人兴趣、自身条件等因素来衡量和确定职业定位。 § 耳朵运用 定位效应人们用双耳听音比单耳听音灵敏度高、闻阈低、抗干扰力强，并能定位声源的空间方位，其原因是两耳相距几CM,在接收声源传送波时存在强度差和时间差。一般而言，高频声的定位依赖于其在人的头部产生绕射，两耳接受声波存在声强差，通过人脑听觉神经感知，分析和判断出声源方位。而对于低频声的定位则依赖于双耳接收声音时存在相位差或时间差。 如果人耳作声源定位时，头部左右移动，则定位的准确性会进一步提高。双耳定位效应在人的正前方或正后方的上下位置的定位准确度较差，尤其在对称轴上的位置存在一些盲点。当我们聆听播放的音乐、观看影视画面时，感觉到立体声更真实、更动听、更感人，主要是人的双耳通过双耳定位效应能感受到各个声源来自不同的空间位置，产生身临其境的感觉，所以，人耳的双耳定位效应是立体声听音的重要条件，当然声源必须通过双声道以上的音箱播放声音，形成声源有一定的空间分布图像，这样才能构成立体声听音。 |
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