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词条 反应机理
释义

§ 反应机理

§ 正文

总包反应所包含的所有元反应的集合。这样的定义是从通常经典意义上去理解的,揭示反应机理也就是从实验所得反应速率的规律性去寻求了解反应的内在精细过程。讨论反应机理的最典型的例子是溴化氢的合成,此总包反应可表示为:

式中g代表气态,此反应的速率r满足以下关系式:

式中k1和 k2是反应速率常数,反应速率与各组元浓度【H2】、【Br2】、【HBr】之间的关系如此复杂,反映了此反应具有相应复杂的反应机理。通过许多学者进行的大量研究表明,此总包反应是由以下一些元反应所构成的:

M+Br2─→2Br+M

Br+H2─→HBr+H

H+Br2─→HBr+Br

H+HBr─→H2+Br式中 M为第三体。这些元反应的总体集合就是溴化氢合成总包反应的反应机理。由此反应机理可以很好地导出此总包反应速率对各组元浓度之间复杂的函数关系(反应速率方程)。一般说来,对相似的总包反应来说,其总包反应速率方程的不同,反映了反应机理的差异;但总包反应速率方程相似,并不意味着其反应机理相似。也就是说,总包反应速率方程的相似是反应机理相似的必要而非充分的条件。

更广义地说,反应机理也包含对态-态反应详细图式的探讨,而这类问题常称为分子机理。

参考书目

赵学庄编:《化学反应动力学原理》,上册,高等教育出版社,北京,1984。

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更新时间:2024/11/14 15:21:37