| 词条 | 二硫化碳 |
| 释义 | § 基本简介 二硫化碳 中文名称：二硫化碳 别名：二硫化碳素 英文名称：carbon disulfide 英文别名：Dithoicarbonic Anhdyride 溶解性：不溶于水，溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂 稳定性：稳定 外观与性状： 无色或淡黄色透明液体，有刺激性气味，易挥发 危险标记：7(低闪点易燃液体) 用途：用于制造人造丝，杀虫剂，促进剂M、D，也用作溶剂 § 化学性质 二硫化碳 CAS No.： 75-15-0 分子式： CS2 分子量： 76.14 g mol-1 熔点(℃)： -110.8 (161.6 K) 沸点(℃)： 46.5 (319 K) 相对密度(水=1)： 1.26 相对蒸气密度(空气=1)： 2.64 饱和蒸气压(kPa)： 53.32(28℃) 燃烧热(kJ/mol)： 1030.8 临界温度(℃)： 279 临界压力(MPa)： 7.90 辛醇/水分配系数的对数值： 1.86,1.93,2.16 闪点(℃)： -30 引燃温度(℃)： 90 爆炸上限%(V/V)： 60.0 爆炸下限%(V/V)： 1.0 溶解性： 不溶于水(20 °C时 0.2 g/100 ml )，溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂。溶于Na2S得Na2CS3，溶于NaHS得NaHCS3，溶于氢硫酸得H2CS3.溶解硫化铜并生成CuCS3，再加入氢硫酸萃取得蓝绿色的Cu(HCS3)2溶液。 制备：2CH4 + S8 → 2CS2 + 4 H2S （反应需水作催化剂，需光照。反应后用四氯化碳溶液趁热萃取。）[1] § 主要用途 用于生产四氯化碳(与氯气作用)和橡胶促进剂M、D，也用以生产高含量不溶性硫磺，在生产油脂、蜡、树脂、橡胶和硫磺等产品时，二硫化碳是理想的溶剂。二硫化碳还用于制造粘胶纤维、玻璃纸、农业杀虫杀菌剂、选矿剂等产品，以及用作羊毛去脂剂等。 § 危险性概述 急性毒性：LD503188mg/kg(大鼠经口). 亚急性和慢性毒性：家兔吸入1.28g/m3，5个月，引起慢性中毒；0.5-0.6g/m3，6.5个月，引起血清胆固醇增加。 致突变性：微生物致突变：鼠伤寒沙门氏菌100µg/皿。姊妹染色单体交换：人类淋巴细胞10200µg/L。 生殖毒性：男性吸入最低中毒浓度(TCL0)：40mg/m3(91周)，引起精子生成变化。大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0)：100mg/m3，8小时(孕1-21天用药)，引起死胎，颅面部发育异常。 代谢和降解：在人体内，二硫化碳在碱性条件下与血中的甘氨酸结合而生成具有以游离-SH基为特征的甘氨酸硫代氨基甲酸酯，与苯丙氨酸，甲基甘氨酸和天门冬氨酸也发生同样的反应。经气相色谱和光电比色的研究证实，二硫化碳与人体内带有一对自由电子的基团(如氨基、巯基)有较大的亲和力，能与其开成二硫代碳酸和噻唑烷酮，即二硫化碳分别与氨基酸和膘的反应产物。二硫化碳可以在肝微粒体内脱硫徨成硫化碳(Carbonyl Salfide)，并进一步氧化生成二氧化碳。二硫化碳生物转 化的其它最终产物是各种硫酸盐，主要是无机硫酸盐，而二价硫则是其中的一小部分。 残留与蓄积：吸入是人体吸收二硫化碳的主要途径，吸入气与呼出气中二硫化碳含量约在1至2小时内达到平衡，此时约有40%-50%在体内存留。皮肤吸收比呼吸途径的重要性小，其它途径则更不重要。二硫化碳随血流分布于体内，在血中，红细胞和血浆的摄取比例为2:1。它易溶于脂肪和脂质中，并与氨基碳和蛋白质相结合，因此它易从血液体中消失，而对各种组织和器字具有很大的亲和力。由于二硫化碳的快速消失，它在人体内的分布形式尚未完全清楚。所吸收的二硫化碳有10%-30%被呼出，小于1%从尿中排出，其余的70%-90%二硫化碳进行生物转化后，以代谢产物形式从尿中排出。所以二硫化碳在人体内的残留时间不长。 污染来源：二硫化碳主要作为磺化剂用于制造粘胶纤维和玻璃纸，也用于硫化橡胶的轧制，以及制造橡胶加速剂、四氯化碳、黄原酸盐等，作为油脂、蜡、漆、树脂、樟脑、橡胶等溶剂，羊毛的去脂剂，衣服去渍剂等。 由于本品具有不溶水易溶于脂肪的特性，故其对血的亲和性显著地高于水；对组织的亲和性又高于血。吸入的二硫化碳首先使血饱和，这时只有一小部分进入组织。约2小时血中达到完全饱和。此后体内的二硫化碳进入组织，最后使组织饱和，组织中饱和度与接触时间成正比，随着时间增加，在各组织中分布趋于均衡。水中浓度为0.0026mg/L时，有微臭。 迁移转化：二硫化碳在工业上最重要的用途是制造粘胶纤维，二硫化碳的释放量取决于生产过程，生产1kg粘胶释放0.02-0.03kg二硫化碳。在生产粘胶短纤维和粘胶薄膜中，每台机器每小时生产70-100kg和1800-2000kg，释放二硫化碳量分别是1.0-1.5kg和38-42kg。二硫化碳主要通过大气扩散时进入空间，也有部分随工业废水排入水体中，部分被动植物吸收。 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。 § 中毒表现 二硫化碳主要影响人体之神经系统、心脏血管及生殖系统，包括巴金森氏症、周围神经病变、精神疾病、动脉硬化及冠状动脉心脏病，亦会造成男性精虫减少及异常，女性生理周期紊乱、或可能导致流产或早产等问题。当环境浓度达500-1000ppm时，短期数小时暴露则会产生严重神经症状，若更高浓度就会造成急性中毒，症状为头痛、恶心、呕吐、幻想、昏迷甚至麻醉或死亡。长期暴露致慢性中毒者，则有末端神经麻木、肌肉疼痛、肌力降低、走路不稳、记忆力减退；若是中枢神经受损，则有疲倦、头晕、头痛、睡眠障碍、记忆力丧失等症状；若在周边神经受损回复的机会较高，而中枢神经受害者，几乎无恢复的希望。此外，二硫化碳也会造成视网膜病变,二硫化碳是损害神经和血管的毒物。 急性中毒：轻度中毒有头晕、头痛、眼及鼻粘膜刺激症状；中度中毒尚有酒醉表现；重度中毒可呈短时间的兴奋状态，继之出现谵妄、昏迷、意识丧失，伴有强直性及阵挛性抽搐。可因呼吸中枢麻痹而死亡。严重中毒后可遗留神衰综合征，中枢和周围神经永久性损害。 慢性中毒：表现有神经衰弱综合征，植物神经功能紊乱，多发性周围神经病，中毒性脑病。眼底检查：视网膜微动脉瘤，动脉硬化，视神经萎缩。 燃爆危险： 本品极度易燃，具刺激性。并且在高温下爆炸杀伤性加倍。高度危险。 § 应急处理处置方法 泄漏应急处理 迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿消防防护服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土、蛭石灰或其它惰性材料吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；喷雾状水冷却和稀释蒸气、保护现场人员、把泄漏物稀释成不燃物。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。 废弃物处置方法：废料在安全距离外燃烧。若排出的废料量大，应考虑蒸馏回收。(所有装二硫化碳废米的设备及接触面应接地，以防静电着火。) 防护措施 呼吸系统防护：或能接触其蒸气时，必须佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。 眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。 身体防护：穿防静电工作服。 手防护：戴乳胶手套。 其它：工作现场严禁吸烟。工作毕，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。 急救措施 皮肤接触：立即脱去被污染的衣着，用大量流动清水冲洗，至少15分钟。就医。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：饮足量温水，催吐，就医。 消防措施 危险特性： 极易燃，其蒸气能与空气形成范围广阔的爆炸性混合物。接触热、火星、火焰或氧化剂易燃烧爆炸。受热分解产生有毒的硫化物烟气。与铝、锌、钾、氟、氯、迭氮化物等反应剧烈，有燃烧爆炸危险。高速冲击、流动、激荡后可因产生静电火花放电引起燃烧爆炸。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。 有害燃烧产物： 一氧化碳、二氧化碳、二氧化硫。 灭火方法： 喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。 灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。[2] § 操作处置与储存 操作注意事项： 密闭操作，局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿防静电工作服，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、胺类、碱金属接触。灌装时应控制流速，且有接地装置，防止静电积聚。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 储存注意事项： 在室温下易挥发，因此容器内可用水封盖表面。储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。保持容器密封。应与氧化剂、胺类、碱金属、食用化学品分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。 § 实验室监测方法 监测方法 来源 类别 二乙胺分光光度法 GB/T14680-93 空气 二乙胺醋酸铜分光光度法 GB/T15504-95 水质 色谱/质谱法 《固体废弃物试验分析评价手册》中国环境监测总站等译 固体废弃物 气相色谱法 《农药残留量气相色谱法》国家商检局编 粮食 5.环境标准: 中国(TJ36-79) 车间空气中有害物质的最高容许浓度 10mg/m3[皮] 中国(TJ36-79) 居住区大气中有害物质的最高容许浓度 0.04mg/m3(一次值) 中国(GB14554-93) 恶臭污染物厂界标准 一级2.0mg/m3 二级3.0～5.0mg/m3 三级8.0～10mg/m3 中国(GB14554-93) 恶臭污染物排放标准 1.5～97kg/h 中国(待颁布) 饮用水源中有害物质的最高容许浓度 2.0mg/L 前苏联(1978) 渔业水中最高容许浓度 1.0mg/L 空气中嗅觉阈浓度 0.017～0.88 ppm |
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