词条 | 金灯藤 |
释义 | 金灯藤又名日本菟丝子(Cuscuta japonica Choisy )植物靠叶绿素在光照下制造营养物质而生存,但也有个别植物营寄生生活,金灯藤就是其中一例。金灯藤与牵牛花同属于旋花科的植物,由于营寄生生长,叶片已退化成小 鳞片状,也没有叶绿素,全体呈白色。被缠绕的植物作为寄主提供营养。 简介金灯藤合瓣花冠内部的雄蕊和雌蕊都保持了旋花科的特征,花后结种子,可供药用,即菟丝子。菟丝子又分公菟丝子为旋花科植物南方菟丝 子Cuscuta australis R.Br.的种子及茎。母菟丝子为旋花科植物金灯藤Cuscuta japonica Choisy.的种子及茎。 菟丝子为寄生缠绕性草本,茎肉质,通常称之无根藤、无娘藤。公菟丝子苗药名芮芝略、锐金灯藤苗落;母菟丝子苗药名芮秒两。具有补肾益 精、养肝明目等功效,主治肾肝诸虚。其中南方菟丝子茎纤细,直径约lmm,蒴果直径约3mm;金灯藤茎较粗壮,直径可达2.5ram以上,蒴果直径约5mm。按形状的大小分,前者为公菟丝子,又叫小菟丝子,后者为母菟丝子,又叫大菟丝子。 形态特征金灯藤为一年生寄生草本。茎较粗壮,黄色,肉质,常带深红色小疣点,缠绕于其他树木上。叶退化为三角形小鳞片,长约2mm。小花多数,密集成短穗状花序,基部常多分枝;苞片及小苞片鳞片状,卵圆形,顶端尖;花萼肉质,碗状,长约2mm,5深裂,裂片卵圆形 ,长约1mm,相等或不等,有紫红色疣状斑点;花冠钟状,质稍厚,桔红色或黄白色,长3mm~5mm,顶端5浅裂,裂片卵状三角形;雄蕊5,花丝极短或近无,花药卵圆形,贴于花冠裂片间;鳞片5,矩圆形,生于花冠基部,边缘流苏状;雌蕊1,子房2室,花柱1,柱头短,2裂。蒴果椭圆状卵形,长约5mm,近基部盖裂;种子1~2,圆心形,光滑,褐色或黄棕色,长约3mm~5mm。 生于田边、荒地、灌丛中,寄生于草本植物上。分布于我国南北各省(自治区)。越南、朝鲜、日本也有。 秋季采收全草,晒干。 药理药性药材性状干燥茎多缠绕成团,呈棕黄色,常具紫红色小瘤状斑点,圆柱形,柔弱。叶鳞片状,三角形,长约2mm,多已脱落。短穗状花序,有分枝;花多数簇生,卷缩 成小球形,花萼具紫红色疣状斑点。带有卵圆形或扁球形果实,光滑,淡褐色或黄棕色。气微,味微苦。以干燥、色黄棕、无杂质者为佳。 性味和功用甘、苦,平。归肝、肾经。清热,凉血,利水,解毒。用于吐血,衄血,便血,血崩,淋浊,带下,痢疾,黄疸,痈疽,疔疮,热毒痱疹。常用量9g~15g。外用适量煎水洗、捣敷或捣汁涂。 相关研究种子化学成分研究简介对金灯藤的干燥成熟种子进行了化学成分的系统分离,共得到12个化合物,鉴定了10个,分别是: ①β-谷甾醇, ②棕榈酸, ③饱和脂肪酸混和物, ④硬脂酸, ⑤花生酸, ⑥胡萝卜甙, ⑦羟基马桑毒素(Tutin), ⑧对羟基桂皮酸, ⑨马桑亭(Coriatin), ⑩咖啡酸。其中羟基马桑毒素、对羟基桂皮酸、马桑亭、咖啡酸都是首次自该植物中分得,羟基马桑毒素、马桑亭为首次自本科植物中分得。 金灯藤,又称为日本菟丝子,为旋花科菟丝子属植物Cuscuta japonica Choisy.。我国一些地区用其种子作为大菟丝子药材入药,或作为菟丝子的代用品。目前有关金灯藤化学成分的研究少有报道,为了系统地研究菟丝子药材,区别与其他菟丝子药材的异同,我们对金灯藤的干燥成熟种子进行了化学成分的系统分离,从中共得到12个化合物,鉴定了10个。其中羟基马桑毒素(Tutin);马桑亭(Coriatin)均为首次自旋花科植物中分得。 实验部分熔点测定用德国PHMK05型显微熔点测定仪(温度计未校正);红外光谱用Nicolet 20SXB红外光谱仪测定;核磁共振氢谱和碳谱用VIRIAN GEMINI 300型核磁共振仪测定,TMS为内标。X-衍射用面探仪为DIP-2000型。质谱用VG MM70-70H型质谱仪测定。 柱层析和薄层层析用硅胶为山东海洋化工厂产品。 实验用生药购自四川省成都市莲花池药材市场,经鉴定为日本菟丝子Cuscuta japonica Choisy.的种子,药材标本保存于北京中医药大学中药鉴定室。 提取与分离 金灯藤干燥成熟种子3 kg,粉碎后,用95%乙醇回流提取3次,减压浓缩,浸膏加等量的水分散,分别以石油醚、氯仿、乙酸乙酯和正丁醇萃取,减压浓缩得各部位。 石油醚部分:取浸膏25 g,行硅胶干柱层析,石油醚—乙酸乙酯梯度洗脱,分段切割,经石油醚等溶剂反复重结晶,分别得到化合物1(20 mg),化合物2(15 mg),化合物3(20 mg),化合物4(约30 mg),化合物5(8 mg),化合物6(约10 mg)。 氯仿部分:取浸膏5 g,行硅胶真空柱层析,氯仿—甲醇梯度洗脱,分部收集,合并相同组分。得化合物7(约15 mg);得无色针晶(约3 mg),为化合物9。 乙酸乙酯部分:取浸膏20g,与聚酰胺粉拌样后,行聚酰胺减压柱层析,水—乙醇系统梯度,洗脱,其中30%乙醇部分析出固体,经硅胶柱层析,氯仿—甲醇(10∶3)洗脱,得淡 黄色结晶25 mg,为化合物10;刮取色带A、B,以甲醇浸取,得微量成分11。 正丁醇部分:取浸膏20 g,行聚酰胺低压柱层析,水—乙醇梯度洗脱,60%部分析出白色粉末,经甲醇重结晶,得白色粉末14 mg,为化合物12。 化合物的结构鉴定化合物1:无色针晶(石油醚),mp 135~137℃,Lieberman-Burchard反应阳性。EI-MS(m/z) 414为M+峰,经与谷甾醇样品对照,混和熔点不下降,CO-TLC结果一致,确定其结构为β-谷甾醇。 化合物2:白色蜡状固体(石油醚),mp 57~59℃,EI-MS (m/z):256(M+), 227, 213, 199, 185, 171, 157, 143, 129, 115, 97, 85, 73(100), 60。与标准谱对照,确定为棕榈酸,即十六烷酸(Hexadecanoic acid)。 化合物3:白色固体(石油醚),mp 35~39℃,EI-MS (m/z)给出分子离子峰256, 另外还有270的离子峰, 说明III为混和物,两个组分之间差质量数为14的碎片,其余的离子峰与棕榈酸相同,确定其结构为棕榈酸及其同系物十七烷酸的混和物。 化合物4:白色片状结晶(丙酮),mp 59~61℃,溴酚兰反应阳性,EI-MS (m/z): 284(M+), 269, 241, 185, 129, 73; 经与硬脂酸样品对照,TLC及熔点基本一致,确证其结构为硬脂酸(Stearic acid)。 化合物5:白色颗粒状结晶(丙酮),mp 75~77℃,IRνcm-1:3000, 2920, 2850, 1700,1295; EI-MS (m/z): 312(M+), 297(M-CH3), 241, 185, 129, 73; 经与质谱标准谱库中花生酸的图谱对照,确定化合物为花生酸(Eicosanoic acid)。 化合物6:白色粉末(甲醇),mp 285~287℃, Molish反应阳性;与胡萝卜甙共薄层层析,位移值一致,且混和熔点不下降,酸水解有葡萄糖和甙元谷甾醇产生,确定其结构为胡萝卜甙(Daucosterol)。 化合物7:无色方形晶体(氯仿),mp 212~214℃,1HNMR(ACETONE-d6)δppm: 1.32(s,3H), 1.93(s,3H), 2.63(d,1H,6.12), 3.04(d,1H,3.06), 3.12(dd,1H,4.1/0.9), 3.24(m,H), 3.68(d,1H,3.15), 3.97(d,1H,6.15), 4.20(s,H), 4.69(s,H), 4.84(d,1H,0.75), 4.85(d,1H,1.2);13CNMR (ACETONE-d6)δppm: 20.7, 23.14, 45.6, 50.0, 50.4, 51.8, 52.0, 60.2, 61.0, 65.9, 72.4, 77.9, 84.4, 110.9, 142.9, 176.0;示结构中含有内酯及环状结构;由于晶体较大,符合X-衍射测试要求,故进行了X-衍射测试,晶体呈无色透明块状,属正交晶系,经面探仪收集衍射强度数据。应用直接法(SHELXS-86)解析结构,交迭使用最小二乘法和差值Fourier法获得全部非氢原子位置。用最小二乘法修正结构参数,并用几何计算法与差值法获得18个氢原子坐标,最终可靠因子Rf=0.055,Rw=0.050(W=1/σ|F|)。确定化合物V为羟基马桑毒素,即Tutin。同文献报道数据[1,2,3]对照,碳谱、氢谱数据基本一致。 化合物8: 白色针晶(丙酮),mp 211~213℃,EI-MS (m/z): 164(M+, 100), 147, 136, 119, 107, 101, 91, 77, 65, 51, 45, 39;1HNMR (ACETONE-d6)δppm:6.33(d, H, J=15.9 Hz), 6.90(d, 2H, J=8.64 Hz), 7.54(d, 2H, J=8.55 Hz), 7.60(d, H, J=15.9 Hz)。确定结构为对羟基桂皮酸(P-coumaric acid)。 化合物9: 无色结晶,mp 263~265℃,1HNMR(ACETONE-d6)δppm: 1.07 (s, 3H), 1.37 (s,3H), 1.45 (s,3H), 1.58 (dd,1H, 15.4/3.3), 1.99 (d,1H,15.6), 2.50 (m,1H), 2.81 (d,1H,4.1), 3.02 (m,1H), 3.03 (d,1H,4.05), 3.18 (d,1H,3.03), 3.71 (d,1H,3.06), 4.85 (m,1H);经X-衍射实验分析,该结晶属正交晶系;晶胞参数为a=6.917(1)、b=13.696(2)、c=14.853(3)A;晶胞体积V=1407.1(4)A3,晶胞内分子数为Z=4,晶体计算密度Dx=1.399 mg/m3。用DIP-2000K面探仪收集衍射强度数据,在微机上用直接法(SHELXS-86)解析分子结构(方法均同化合物7),确定该化合物的结构为马桑亭,即Coriatin。 化合物10:淡黄色结晶(水—甲醇),mp 223~225℃, 溴酚兰反应蓝色;EI-MS (m/z): 180(M+,100), 163, 152, 145, 136, 123, 117, 107, 89, 77, 63;1HNMR(ACETONE-d6)δppm: 6.26(d, 1H, J=15.9 Hz), 6.86(d, 1H, J=8.01 Hz), 7.00(dd, 1H, J1=8.2 Hz, J2=1.68 Hz), 7.16(s, 1H), 7.52(d, 1H, J=15.9 Hz),化合物10结构为咖啡酸(Caffeic acid)。 研究小结金灯藤的干燥成熟种子中,所含化学成分以有机酸为主,黄酮类成分尚未发现,这与菟丝子的化学成分有着较大的差异。因此,有必要全面地比较研究金灯藤种子与菟丝子化学成分及药理作用的异同。 羟基马桑毒素和马桑亭均为马桑内酯类化合物,主要存在于马桑中,在临床上曾被用于治疗精神分裂症,虽有一定的疗效但副反应较大,并且马桑中这类成分的含量较少,在药源的研究中曾发现寄生于马桑上的马桑寄生可以富集此类成分,这也间接证实了金灯藤在寄生于马桑时而富集马桑内酯类成分的可能性。药理结果表明该类化合物具有神经毒性,这与菟丝子的功效是矛盾的。因此,以金灯藤的种子作为大菟丝子入药,应当慎重。 图片欣赏 |
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