词条 | 共轭体系 |
释义 | 一、性质 (一)conjugated system 通常指分子中双键(或叁键)与单键相互交替排列的体系,即π,π-共轭体系。广义的共轭体系除π,π-共轭体系外,还包括p,π-共轭体系、σ,π-共轭体系。 (二)coupled system 又称非平衡稳定体系。在金属与电解质溶液构成的腐蚀体系中,如果在电极上失去电子靠某一电极过程,而得到电子却靠另一电极过程。这两个(或两个以上)互相耦合的电极反应构成的体系谓之共轭体系。 二、几种共轭体系的区别 只要是两个不饱和键通过单键相连,就可以形成π-π共轭体系。例如: CH2=CH-CH=CH2(双键和双键形成的π-π共轭体系) CH2=CH-CH=O(碳碳双键和碳氧双键形成的π-π共轭体系) CH2=CH-C≡N(碳碳双键和碳氮三键形成的π-π共轭体系) 如果与π键相连的某一原子具有一个与π键相平行的p轨道,那么这个p轨道就可以和π键离域,形成p-π共轭。例如: CH2=CH-O-CH3; CH2=CH-N-CH3; CH2=CH-Cl 超共轭效应是由σ(Csp3-H1s)键参与的共轭效应,分为σ-π超共轭,即σ(Csp3-H1s)键与π键的共轭,和σ-p超共轭,即σ(Csp3-H1s)键与p轨道的共轭。 σ-π超共轭:CH3C≡CCH3形成6个σ-π超共轭 CH2=CH-CH3形成3个σ-π超共轭 σ-p超共轭:(CH3)3C+形成9个σ-p超共轭 CH3CH2+形成3个σ-p超共轭 |
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