词条 | 对二甲苯 |
释义 | 简介 【中文名称】对二甲苯;1,4-二甲苯 【英文名称】1,4-xylene;p-xylene 【同义名称】BENZENE,1,4-DIMETHYL-; P-DIMETHYLBENZENE; 1,4-DIMETHYLBENZENE;P-METHYLTOLUENE; 4-METHYLTOLUENE;1,4-XYLENE;UN 1307;OHS 17940。 【结构或分子式】 苯环C原子以sp2杂化轨道形成σ键,其它C原子以sp3杂化轨道形成σ键。 【分子式】 C8H10;C6H4(CH3)2 【国标编号】 33535 【CAS号】 106-42-3 【用途】 主要用于有机合成和溶剂。作为合成聚酯纤维、树脂、涂料、染料和农药等的原料 物理及化学性质【分子量】106.17 【状态】 液体 【颜色】 无色透明液体 【气味】 具甜味,有芳香气味,有毒! 【密度】0.8611 【溶解度】不溶於水。溶解于酒精、醚类 、醚类、酮类、氯仿、苯等有机溶剂。 【熔点(℃)】13.2 【沸点(℃)】138.5 【闪点(℃)】29;25(闭式) 【自燃温度】528℃ ( 982℉ ) 【爆炸界限】下限(LFL):1.1 % 上限(UFL):7.0 % 【蒸气压 】8.6 mm Hg @ 25 ℃ 蒸气密度(Air=1):3.7 【粘度 mPa·s(20℃)】0.648(20℃) 【折射率】1.49575 制备或来源由分馏煤焦油的轻油部分或催化重整轻油经分馏,或由甲苯经歧化而成。 危害辨识资料物理性及化学性危害 其蒸气和液体易燃。流动、搅动等会产生静电荷。蒸气可造成瞬间火花。 物品危害分类易燃液体 急救措施 不同暴露途径之急救方法: ˙吸 入:当能够安全进入灾区时,将人员从暴露区移到新鲜空气处。若需要,用氧气救生器 或相同设备,以实施人工呼吸。保持身体温暖及静止休息。立刻送医治疗。 ˙皮肤接触:立即将受污染的衣服、首饰、手表等装饰品及鞋子脱掉。用肥皂或中性清洁剂清洗感染处,并且用大量水冲洗直至没有化学品残留(至少15~20分钟)。若需要,送医治疗。 ˙眼睛接触:立刻在水龙头或洗眼器冲洗眼睛十五分钟以上,并将上下眼皮翻开慢慢转动眼睛,直至没有化学品残留。如需要则送至眼科医生处治疗。 ˙食 入:急电给予医疗上之建议。不要使意志不清人员呕吐或喝饮料。当呕吐发生时,保持头部低於臀部。若人员意志不清醒,使头部转向一边。立即将患者送医治疗。 对急救人员之防护1. 戴防护衣服(包含防溶剂手套)以免接触污染物。 2. 戴化学护目镜。 对医师之提示对于食入者考虑洗胃及活性碳浆。 健康危害效应侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。 健康危害:二甲苯对眼及上呼吸道有刺激作用,高浓度时对中枢神经系统有麻醉作用。 急性中毒:短期内吸入较高浓度核武器中可出现眼及上呼吸道明显的刺激症状、眼结膜及咽充血、头晕、恶心、呕吐、胸闷、四肢无力、意识模糊、步态蹒跚。重者可有躁动、抽搐或昏迷,有的有癔病样发作。 慢性影响:长期接触有神经衰弱综合征,女工有月经异常,工人常发生皮肤干燥、皲裂、皮炎。 · 眼睛:引起刺激眼睛、流泪,视力模糊。 · 皮肤:引起刺激、水泡,皮疹。 · 吸入:若吸入会危害人体, 引起刺激、低体温、耳鸣、反胃、呕吐、胃痛、头痛、困倦、酒醉,刺激呼吸道、皮肤与眼睛,中枢神经抑制。引起麻刺感觉、月经失调、生殖效应、抽筋。 · 食入:消化失调、酒醉症状、肺部充血、肝脏受损、肾脏受损、昏迷。生殖效应。 毒理学资料及环境行为毒性:属低毒类。 急性毒性:LD505000mg/kg(大鼠经口);LC5019747mg/kg,4小时(大鼠吸入) 刺激性:人经眼:200ppm,引起刺激。家兔经皮:500mg(24小时),中度刺激。 亚急性和慢性毒性:大鼠、家兔吸入5000mg/m3,8小时/天,55天,导致眼刺激,衰竭,共济失调,RBC和WBC数稍下降,骨髓增生并有3%~4%的巨核细胞。 致突变性:细胞遗传渖分析:啤酒酵母菌1mmol/管。 生殖毒性:大鼠吸入最低中毒浓度(TDL0):19mg/m3,24小时(孕9~14天用药),引起肌肉骨骼发育异常。 污染来源:二甲苯是重要的化工原料,有机合成、合成橡胶、油漆和染料、合成纤维、石油加工、制药、纤维素等生产工厂的废水废气,以及生产设备不密封和车间通风换气,是环境中二甲苯的主要来源。运输、贮存过程中的翻车、泄漏,火灾也会造成意外污染事故。 代谢和降解:在人和动物体内,吸入的二甲苯除3%~6%被直接呼出外,二甲苯的三种异构体都有代谢为相应的苯甲酸(60%的邻-二甲苯、80%~90%的间、对-二甲苯),然后这些酸与葡萄糖醛酸和甘氨酸起反应。在这个过程中,大量邻-苯甲酸与葡萄粮醛酸结合,而对-苯甲酸必乎完全与甘氨酸结合生成相应的甲基马尿酸而排出体外。与此同时,可能少量形成相应的二甲苯酚(酚类)与氢化2-甲基-3-羟基苯甲酸(2%以下)。 残留与蓄积:在职业性接触中,二甲苯主要经呼吸道进入身体。对全部二甲苯的异构体而言,由肺吸收其蒸气的情况相同,总量达60%~70%,在整个的接触时期中,这个吸收量比较恒定。二甲苯溶液可经完整皮肤以平均吸收率为2.25µg/(cm3·min)(范围0.7~4.3µg/(cm3·min))被吸收,二甲苯蒸气的经皮吸收与直接接触液体相比是微不足道的。二甲苯的鲍留和蓄积并不严重,上面我们已经说过进入人体的二甲苯,可以在人体的NADP(转酶II)和NAD(转酶I)存在下生成甲基苯甲酸,然后与甘氨酸结合形成甲基马尿酸在18小时内几乎全部排出体外。即使是吸入后残留在肺部的3%~6%的二甲苯,也在接触后的3小时内(半衰期为0.5~1小时)全部被呼出体外。评价接触二甲苯的残留试验,主要是测定尿内甲基马尿酸的含量,也有人建议测定咱出气体中或血液中二甲苯的含量,但后者的结果往往并不准确。由于甲基马尿酸并不天然存在于尿中,又由于它几乎是全部滞留的二甲苯代谢物,因而测定它的存在是最好的二甲苯接触试验的确证。二甲苯能相当持久地存在于饮水中。自来水中二甲苯的浓度为5mg/L时,其气味强度相当于5级,二甲苯的特有气味则要过7至8天才能消失;气味强度为3级时则需4至5天。河水中二甲苯的气味保持的时间较短,这与起始浓度的高低有关,一般可保留3至5天。 迁移转化:二甲苯主要由原油在石油化工过程中制造,它广泛用于颜料、油漆等的稀释剂,印刷、橡胶、皮革工业的溶剂。作为清洁剂和去油污剂,航空燃料的一种成分,化学工厂和合成纤维工业的原材料和中间物质,以及织物的纸张的涂料和浸渍料。二甲苯可通过机械排风和通风设备排入大气而造成污染。一座精炼油厂排放入大气的二甲苯高达13.18~1145g/h,二甲苯可随其生产和使用单位所排入的废水进入水体,生产1吨二甲苯,一般排出含二甲苯300~1000mg/L的废水2立方米。由于二甲苯在水溶液中挥发的趋势较强,因此可以认为其在地表水中不是持久性的污染物。二甲苯在环境中也可以生物降解,但这种过程的速度比挥发过程的速率低得多。挥发到空中的二甲苯也可能被光解,这是它的主要迁移转化过程。 二甲苯由呼气和代谢物从人体排出的速度很快,在接触停止18小时内几乎全部排出体外,二甲苯能相当持久的存在于饮水中。由于二甲苯在水溶液中挥发性较强,因此,可以认为其在地表水中不是持久性污染物。二甲苯在环境中也可以生物降解和化学降解,但其速度比挥发低得多,挥发到空气中的二甲苯可被光解。可与氧化剂反应,高浓度气体与空气混合发生爆炸。二甲苯有中等程度的燃烧危险。由于其蒸气比空气重,燃烧时火焰沿地面扩散。二甲苯易挥发,发生事故现场会弥漫着二甲苯的特殊芳香味,倾泄入水中的二甲苯可漂浮在水面上,或呈油状物分布在水面,可造成鱼类和水生生物的死亡。 危险特性:易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。流速过快,容易产生和积聚静电。其蒸气比空气重,能在较低处扩散至相当远的地方,遇明火会引着回燃。 燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。 现场应急监测方法气体检测管法;便携式气相色谱法;水质检测管法 快速检测管法《突发性环境污染事故应急监测与处理处置技术》万本太主编 气体速测管(北京劳保所产品、德国德尔格公司产品) 实验室监测方法监测方法 来源 类别 气相色谱法 GB11890-89 水质 气相色谱法 GB/T14677-93 空气 无泵型采样气相色谱法 WS/T153-1999 作业场所空气 气相色谱法 《固体废弃物试验与分析评价手册》中国环境监测总站等译 固体废弃物 色谱/质谱法 美国EPA524.2方法 水质 环境标准中国(TJ36-79) 车间空气中有害物质的最高容许浓度 100mg/m3(二甲苯) 中国(TJ36-79) 居住区大气中有害物质的最高容许浓度 0.30mg/m3(一次值、二甲苯) 中国(GB16297-1996) 大气污染物综合排放标准(二甲苯) ①最高允许排放浓度(mg/m3): 70(表2);90(表1) ②最高允许排放速率(kg/h): 二级1.0~10(表2);1.2~12(表1) 三级1.5~15(表2);1.8~18(表1) ③无组织排放监控浓度限值:1.2mg/m3(表2);1.5mg/m3(表1) 中国(待颁布) 饮用水源中有害物质的最高容许浓度 0.5mg/L(二甲苯) 中国(GHZB1-1999) 地表水环境质量标准(I、II、III类水域特定值) 0.5mg/L(二甲苯) 中国(GB8978-1996) 污水综合排放标准 一级:0.4mg/L 二级:0.6mg/L 三级:1.0mg/L 应急处理处置方法一、泄漏应急处理 迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿消防防护服。尽可能切断泄漏源,防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;用泡沫覆盖,抑制蒸发。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。迅速将被二甲苯污染的土壤收集起来,转移到安全地带。对污染地带沿地面加强通风,蒸发残液,排除蒸气。迅速筑坝,切断受污染水体的流动,并用围栏等限制水面二甲苯的扩散。 二、防护措施 呼吸系统防护:空气中浓度较高时,佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴空气呼吸器。 眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。 身体防护:穿防毒物渗透工作服。 手防护:戴橡胶手套。 其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕,淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。 三、急救措施 皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。 眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。 食入:饮足量水,催吐。就医。 灭火方法:喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。 中国对二甲苯的发展现状对二甲苯的直接下游产品是PTA,国内对二甲苯需求量的90%均用于生产PTA,因此PTA的需求量变化将对PX的产量和消费量产生极大的影响。 2002年以前,中国限制对PTA的投资,因此上游PX的需求增长也相对平稳。2002年修订的《外商投资产业指导目录》将PTA由限制类改为鼓励类,国内市场一直被抑制的需求迅速爆发,并直接拉动了上游PX的需求,使得近五年PX的消费量陡增,从2003年的256.2万吨增加到2007年的750万吨,而2007年中国对二甲苯产量仅为335万吨,对二甲苯的供给完全不能满足市场需求。 截至2007年底,中国对二甲苯生产企业共有9家,总产能约为370.7万吨,中国对二甲苯生产企业主要分布在东部沿海地区。 PTA产能的迅速增加使得市场PX的供给严重不足,在这种情况下,国家发改委于2005年颁布了“对二甲苯‘十一五’建设项目布局规划”和“PTA‘十一五’建设项目布局规划”,对对二甲苯和PTA的生产做出了统一的规划。“规划”中明确提出了中国建设对二甲苯项目的要求:首先“新建对二甲苯项目必须以大型炼化厂作为依托”,其次对二甲苯项目“应尽量与PTA企业的分布相匹配”,因此未来新建的对二甲苯项目将选择既有炼油乙烯生产、又有PTA生产的区域。 |
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