词条 | 猝灭效应 |
释义 | 荧光的猝灭(熄灭)一词,从广义上说,指的是任何可使某给定荧光物质的荧光强度降低的作用,或者任何可使荧光强度不与荧光物质的浓度呈线性关系的作用。从狭义上说,指的是荧光物质分子与溶剂分子或其它溶质分子之间的相互作用,导致荧光强度降低的现象。与荧光物质发生相互作用而使荧光强度降低的物质,称为猝灭剂。荧光猝灭的形式很多,机理也比较复杂。主要有如下几种类型: 1. 碰撞猝灭碰撞猝灭是荧光猝灭的主要类型之一。它指的是处于激发单重态的荧光分子M1与猝灭剂分子Q相碰撞,使M1释放热量给环境,以无辐射的形式跃迁回基态,产生猝灭作用,这种猝灭也称动态猝灭。碰撞猝灭效应随温度的升高而增强,而随粘度的增大而降低。 2. 生成化合物的猝灭生成化合物的猝灭也称为静态猝灭,它指的是基态的荧光物质与猝灭剂反应生成非荧光的化合物,导致荧光的猝灭。 3. 能量转移猝灭当猝灭剂吸收光谱与荧光体的荧光光谱有重叠时,处于激发单重态的荧光体激发分子的能量就可能转移到猝灭剂分子上,或者猝灭剂吸收了荧光体发射的荧光,使荧光猝灭,而猝灭剂被激发,这种猝灭俗称 “内滤作用”。 4. 氧的猝灭O2可以说是荧光和磷光的最普遍存在的猝灭剂。对于溶液磷光来说,氧的猝灭作用是十分有效的,通常观察不到溶液的室温磷光现象。而对于溶液荧光来说,不同的荧光物质或同一荧光物质在不同的溶剂中,对氧的猝灭作用的敏感性有所不同。 氧对溶液荧光产生猝灭作用的原因比较复杂,还没有一个完整的确定说法,可能包含着多种机理。有的认为可能是由于三重态的氧分子和激发单重态的荧光分子相互作用形成激发单重态的氧分子和激发三重态的荧光分子所引起的, 也有的认为氧和其它顺磁性的物质一样,它们之所以会使荧光猝灭,是由于它们能够促进激发单重态的荧光分子的系间跨跃以及提高荧光物质基态分子的系间吸收跃迁的几率;还有的认为荧光猝灭是由于荧光物质受到氧化的缘故。 |
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