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词条 C谱带
释义

C bands

根据莫泽(Moser)和科伦伯格(Kohlenberg)对紫外吸收谱带的分类和命名法而来。

它代表由π→π*电子跃迁而产生的吸收带,波段一般在<200nm,其摩尔吸光系数较大(ε>10000),它是由于含有双键不饱和化合物引起的跃迁所产生的谱带。

碳谱的解析步骤

区分谱图中的溶剂峰和杂质峰。

同氢谱中一样,测定液体核磁共振碳谱也须采用氘代溶剂,除氘代水(D2O)等少数不含碳的氘代溶剂外,溶剂中的碳原子在碳谱中均有相应的共振吸收峰,并且由于氘代的缘故在质子噪声去耦谱中往往呈现为多重峰,裂分数符合2nI +1,由于氘的自旋量子数I=1,故裂分数为2n +1 规律。

碳谱中杂质峰的判断可参照氢谱解析时杂质峰的判别。一般杂质峰均为较弱的峰。当杂质峰较强而难以确定时,可用反转门控去耦的方法测定定量碳谱,在定量碳谱中各峰面积( 峰强度)与分子结构中各碳原子数成正比,明显不符合比例关系的峰一般为杂质峰。

分析化合物结构的对称性。在质子噪声去耦谱中每条谱线都表示一种类型的碳原子,故当谱线数目与分子式中碳原子数目相等时,说明分子没有对称性,而当谱线数目小于分子式中碳原子数目时,则说明分子中有某种对称性,在推测和鉴定化合物分子结构时应加以注意。但是,当化合物较为复杂,碳原子数目较多时,则应考虑不同类型碳原子的化学位移值的偶然重合。

按化学位移值分区确定碳原子类型。碳谱按化学位移值一般可分为下列三个区,根据这三个区域可大致归属谱图中各谱线的碳原子类型。 饱和碳原子区(δ<100) 饱和碳原子若不直接和杂原子(O、S、N、F 等)相连,其化学位移值一般小于55。

不饱和碳原子区(δ 90-160) 烯碳原子和芳碳原子在这个区域出峰。当其直接与杂原子相连时,化学位移值可能会大于160。叠烯的中央碳原子出峰位置也大于160。炔碳原子则在其它区域出峰,其化学位移值范围为70-100。

羰基或叠烯区(δ >150) 该区域的基团中碳原子的δ值一般>160。其中酸、酯和酸酐的羰基碳原子在160-180 出峰,酮和醛在200 以上出峰。

碳原子级数的确定。测定化合物的DEPT谱并参照该化合物的质子噪声去耦谱,对DEPT-45、DEPT-90 和DEPT-135谱进行分析,由此确定各谱线所属的碳原子级数。根据碳原子的级数,便可计算出与碳相连的氢原子数。若此数目小于分子式中的氢原子数,则表明化合物中含有活泼氢,其数目为二者之差。对碳谱各谱线进行归属。根据以上步骤,已可确定碳谱中的溶剂峰和杂质峰、分子有无对称性、各谱线所属的碳原子的类型以及各谱线所属的碳原子的级数,由此可大致地推测出化合物的结构或按分子结构归属各条谱线。

若分子中含有较为接近的基团或骨架时,则按上述步骤也很难将所有谱线一一归属,这时可参照氢谱或采用碳谱近似计算的方法。目前核磁共振技术已有了飞速发展,二维核磁共振技术已被广泛的应用,利用二维13C-1H 相关谱可清楚地解析绝大部分有机化合物碳谱中的每一条谱线。

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更新时间:2024/11/16 9:19:35