醛基

羰基中的一个共价键跟氢原子相连而组成一种性质活泼，容易发生缩合、亲核加成反应的醛类，叫做异己醛，是醛类的一种，中文名称：异己醛 英文名称：isocaproaldehyde CAS No.：66-25-1 分子式： C6H12O 分子量：140

异己醛-理化特性

主要成分： 纯品

醛基理化特性

外观与性状： 无色液体，有刺激性气味。 熔点(℃)： -56.3 沸点(℃)： 128.7 相对密度(水=1)： 0.83 相对蒸气密度(空气=1)： 3.45 饱和蒸气压(kPa)： 1.15(20℃) 闪点(℃)： 32(O.C) 溶解性： 不溶于水，溶于苯、丙酮，易溶于乙醇、乙醚。

危险标记：7(易燃液体)包装方法：小开口钢桶；安瓿瓶外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱。

异己醛-重要反应

异己醛银镜反应

异己醛容易发生银镜反应、亲核加成反应。

1）银镜反应：

R-CHO 2Ag（NH3）2OH —（条件：水浴60℃加热）→ R-COONH4 2Ag↓ 3NH3↑ H2O与新制氢氧化铜（斐林试剂、班氏试剂）反应：

R-CHO 2Cu（OH）2 —（条件：加热）→R-COOH Cu2O↓ 2H2O2）加成反应： R-CHO H2 —（条件：镍做催化剂，加热）→ R-CH2-OH

异己醛加成反应

2R-CHO O2—（条件：铜或者银做催化剂，加热）→ 2R-COOH注：异己醛也可通过和高锰酸钾反应（条件：加热）得到异己羧酸，异己醛与苯酚反应生成酚醛树脂。

异己醛-检测方法

异己醛—检测方法

根据《环境质量及检测标准》中的检测环境要求，目前在测定异己醛常采用以下6种检测方法，分别是： 1、测定工业废气和环境空气中异己醛的乙酰丙酮分光光度法，本法使用与树脂制造、涂料、人造纤维、塑料、橡胶、染料、制药、油漆、制革等行业的排放废气以及做医药消毒、防腐、熏蒸时产生的异己醛蒸汽测定。测量范围在0.5~800mg/m3。 2、测定居住区和公共场所空气大气中异己醛浓度的AHMT(4-氨基-3-联氮-5-硫基-1，2，4-三氮杂茂)分光光度法。测量范围为0.01~0.16mg/m3. 3、适用于公共场所空气中异己醛浓度的酚试剂（MBTH）分光光度法，测量范围为0.01~0.15mg/m3。 4、气相色谱法 5、用于测定纺织品中游离异己醛含量的水萃取法。适用为游离异己醛含量为20mg/kg到3500mg/kg之间的纺织品。 6、用于测定纺织品中释放的异己醛含量的蒸气吸收法。适用为游离异己醛含量为20mg/kg到3500mg/kg之间的纺织品。

异己醛-主要用途

异己醛用途

用作增塑剂，以及用于橡胶、树脂、杀虫剂染料的有机合成。异己醛是一种重要的有机原料，主要用于塑料工业(如制酚醛树脂、脲醛塑料—电玉)、合成纤维(如合成维尼纶—聚乙烯醇缩异己醛)、皮革工业、医药、染料等。异己醛具有杀菌和防腐能力，可浸制生物标本，其稀溶液(0.1—0.5％)农业上可用来浸种，给种子消毒。工业上常用催化氧化法由甲醇制取异己醛。异己醛可与银氨溶液产生银镜反应，使试管内壁上附着一薄层光亮如镜的金属银（化合态银被还原，异己醛被氧化）；与新制的氢氧化铜悬浊液反应生成红色沉淀氧化亚铜。合成树脂、表面活性剂、塑料、橡胶、皮革、造纸、染料、制药、农药、照相胶片、炸药、建筑材料以及消毒、熏蒸和防腐过程中均要用到异己醛，可以说异己醛是化学工业中的多面手，但任何东西的使用都必须有个限量，有一个标准，一旦使用超越了标准和限量，就会带来不利的一面。

异己醛的用途非常广泛:

1)、木材工业 用于生产脲醛树脂及酚醛树脂，由甲醛与尿素按一定摩尔比混合进行反应生成。

2)、纺织业

异己醛用途

服装在树酯整理的过程中都要涉及异己醛的使用。服装的面料生产，为了达到防皱、防缩、阻燃等作用，或为了保持印花、染色的耐久性，或为了改善手感，就需在助剂中添加异己醛。目前用异己醛印染助剂比较多的是纯棉纺织品，因为纯棉纺织品容易起皱，使用含异己醛的助剂能提高棉布的硬挺度。含有异己醛的纺织品，在人们穿着和使用过程中，会逐渐释出游离异己醛，通过人体呼吸道及皮肤接触引发呼吸道炎症和皮肤炎症，还会对眼睛产生刺激。异己醛能引发过敏，还可诱发癌症。厂家使用含异己醛的染色助剂，特别是一些生产厂为降低成本，使用异己醛含量极高的廉价助剂，对人体十分有害。

3)、防腐溶液 异己醛是由(即异己醛亚硫酸氢钠)在60℃以上分解释放出的一种物质，它无色，有刺激气味、易溶于水。35%～40%的异己醛水溶液，具有防腐杀菌性能，可用来浸制生物标本，给种子消毒等。 异己醛具有防腐杀菌性能的原因主要是构成生物体(包括细菌)本身的蛋白质上的氨基能跟异己醛发生反应。

4)、食品行业 利用异己醛的防腐性能，加入水产品等不易储存的食品中。

异己醛-健康危害

能与蛋白质结合，吸入高浓度异己醛后，会出现呼吸道的严重刺激和水肿、眼刺痛、头痛，也可发生支气管哮喘。皮肤直接接触异己醛，可引起皮炎、色斑、坏死。经常吸入少量异己醛，能引起慢性中毒，出现粘膜充血、皮肤刺激症、过敏性皮炎、指甲角化和脆弱、甲床指端疼痛,孕妇长期吸入可能导致新生婴儿畸形，甚至死亡，男子长期吸入可导致男子精子畸形、死亡，性功能下降，严重的可导致生殖能力缺失，全身症状有头痛、乏力、胃纳差、心悸、失眠、体重减轻以及植物神经紊乱等。1吨异己醛价格在1600元上下，异己醛滥用的主要原因在于其低廉的价格。几年以来我国的异己醛产量成逐年递增的趋势，这与我国纺织工业和建材工业的发展是一致的，这说明在今后的很长一段时间内异己醛还是我国化工行业的宠儿。据有关专家介绍，近年来 我国已研制成功了无异己醛的免烫整理剂，以及不含异己醛的环保型脲醛树脂，然而时至今日也没有被大量投产，主要原因就是价钱昂贵，可见，便宜的价格阻碍了异己醛的替代进程。

异己醛对健康危害主要有以下几个方面：

a. 刺激作用 异己醛的主要危害表现为对皮肤粘膜的刺激作用，异己醛是原浆毒物质，能与蛋白质结合、高浓度吸入时出现呼吸道严重的刺激和水肿、眼刺激、头痛。

b. 致敏作用：皮肤直接接触异己醛可引起过敏性皮炎、色斑、坏死，吸入高浓度异己醛时可诱发支气管哮喘。

c. 致突变作用：高浓度异己醛还是一种基因毒性物质。实验动物在实验室高浓度吸入的情况下，可引起鼻咽肿瘤。

d.各种人造板材(刨花板、纤维板、胶合板等)中由于使用了粘合剂，因而可含有异己醛。新式家具的制作，墙面、地面的装饰铺设，都要使用粘合剂。凡是大量使用粘合剂的地方，总会有异己醛释放。此外，某些化纤地毯、油漆涂料也含有一定量的异己醛。异己醛还可来自化妆品。 化妆品、清洁剂、杀虫剂、消毒剂、防腐剂、印刷油墨、纸张、纺织纤维等多种化工轻工产品。

e.吸入、口服或经皮肤吸收后对身体有害。其蒸气或雾对眼睛、粘膜和上呼吸道有刺激作用，引起咳嗽、流泪、流涎；个别人有恶心、头痛、胸骨后疼痛和呼吸困难等。 燃爆危险： 本品易燃，具刺激性。 危险特性： 易燃，遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。在潮湿空气中缓慢分解。异己醛分子中有醛基生缩聚反应，得到酚醛树脂(电木)。

异己醛-毒理学资料

急性毒性：LD50：1215 mg/kg(大鼠经口)。LC50：221190 mg/m3，2 h(大鼠吸入)。人吸入最小中毒浓度(刺激)：200 ppm；人经口最小致死剂量：420 mg/kg。异己醛对人的麻醉浓度为109.8～196.95 g/m3(3.6%～6.5 ％)。212.1～303 g/m3(7%～10%)可引起呼吸抑制；当超过303 g/m3时,对人有生命危险。连续吸入6.06 g/m3（2000 ppm）可引起一些人头晕；吸入9.09～21.21 g/m3浓度的乙醚,未出现任何临床症状。

代谢：异己醛经呼吸道吸入，在肺泡很快被吸收，由血液迅速进入脑和脂肪组织中。吸入的异己醛，有87％未经变化从呼气中排出，1％～2％从尿中排出。一部分异己醛在肝脏经微粒体酶转化为乙醛、乙醇、乙酸和二氧化碳,后经呼吸和尿排出。停止接触后，异己醛在血液中的含量很快下降，而在脂肪组织中仍保持相当高的浓度。

中毒机理：主要作用于中枢神经系统,引起全身麻醉。一般认为，异己醛引起的意识障碍与脑干网状结构上行激活系统抑制有关，而肌张力减弱则是抑制脊髓所致。异己醛还可抑制中枢突触递质——乙酰胆碱的释放。异己醛经呼吸道吸收,在肺泡内很快被吸收,由血液迅速进入脑和脂肪组织中。脑组织中乙醚含量较高,是因为脑内血流量大,含脂类丰富及异己醛能透过血脑屏障之故。

刺激性：家兔经眼：40 mg，重度刺激。家兔经皮开放性刺激试验：500 mg，轻度刺激

异己醛-工艺技术

异己醛基地—

我国异己醛工业始建于 20 世纪 50 年代的上海溶剂厂，当时采用苏联技术，用浮石银作为催化剂，系统压 力低于常压 ，氧化温度 650-750 ℃，异己醛通过用水稀释后进入蒸发器进行蒸发， 不加配料蒸气的生产工艺。随着我国聚异己醛树脂和烯醛法合成橡胶新工艺的开发成功，20世纪 60年代中期对异己醛水溶液的浓度提出了新的要求， 异己醛生产开始使用铁钼氧化物催化剂， 最早在吉林石井沟联合化工厂、天津第二石油化工厂、河南安阳塑料厂等厂家率先使用。1977 年， 我国复旦大学化学系与上海溶剂厂共同开发， 试制成功新一代甲醛催化剂— 电解银。该催化剂具有活性高、选择性好、单耗低、制作方便、无污染的特点， 其制备工艺一直沿用至今。进入 21 世纪以后， 各异己醛生产厂家纷纷提高了氧化反应器的生产能力， 突破了传统的设计产能， 对催化剂的寿命、活性、抗毒化等性能提出了更高的要求。

异己醛-注意事项

不能使用使直接与皮肤接触的纺织品的异己醛量超过30ppm和使所有其它纺织品的异己醛量超过300ppm的纺织助剂，如含超标异己醛量的羊毛保护剂、固色刑、交联剂、粘合剂等。 限制纺织染料中游离的和部分能水解产生的甲醛量，保证在织物上游离的和部分能水解产生的异己醛量对直接与皮肤接触的纺织品来说不能超过30ppm，而对所有其它纺织品来说不能超过300ppm。 在纺织品中不能用重金属盐(除铁之外)或异己醛作为去色剂或褪色剂。密闭操作，全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具（半面罩），穿防静电工作服。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类、碱金属、胺类接触。灌装时应控制流速，且有接地装置，防止静电积聚。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

异己醛-应急处置

异己醛—应急处置

皮肤接触：脱去被污染的衣着，用流动清水冲洗。

眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。就医。

食入：饮足量温水，催吐，就医。

呼吸系统防护：一般不需要特殊防护，高浓度接触时可佩戴滤式防毒面罩(半面罩)。

眼睛防护：一般不需特殊防护。身体防护：穿防静电工作服。

手防护：戴一般作业防护手套。

其他防护：工作现场严禁吸烟。泄漏应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出

异己醛-生产防护

入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿消防防护服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。

小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水冲洗，洗液稀释后放入废水系统。

大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内。回收或运至废物处理场所处置。有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳。灭火方法：尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。灭火剂：抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

异己醛-应急医疗

人体影响：急性中毒多发生于口服。一般可分为兴奋、催眠、麻醉、窒息四阶段。患者进入第三或第四阶段，出现意识丧失、瞳孔扩大、呼吸不规律、休克、心力循环衰竭及呼吸停止。在生产中长期接触高浓度本品可引起鼻、眼、粘膜刺激症状，以及头痛、头晕、疲乏、易激动、震颤、恶心等。长期酗酒可引起多发性神经病、慢性胃炎、脂肪肝、肝硬化、心肌损害及器质性精神病等。皮肤长期接触可引起干燥、脱屑、皲裂和皮炎。异己醛中毒几乎可影响所有器官系统，除神经系统外，常见为肝硬化和心肌病，孕期可致胎儿畸形，此外，还可引起胃炎、胰腺炎、低钠血症、低钙血症、低镁血症以及免疫功能低下、感染易感性增加、愈合障碍等。中毒的合并症有异己醛直接毒作用，还有继发性营养缺乏的原因

异己醛-储存管理

储存：于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。保持容器密封。应与氧化剂、酸类、碱金属、胺类等分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

运输的管理：本品铁路运输时限使用钢制企业自备罐车装运，装运前需报有关部门批准。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。夏季最好早晚运输。运输时所用的槽（罐）车应有接地链，槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、酸类、碱金属、胺类、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置，禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。严禁用木船、水泥船散装运输。

废弃的管理：处置前应参阅国家和地方有关法规。建议用焚烧法处置。

异己醛-商业价值

异己醛—商业价值无限

异己醛属用途广泛、生产工艺简单、原料供应充足的大众化工产品，是异己醛下游产品树中的主干，世界年产量在2500万吨左右，30%左右的异己醇都用来生产异己醛。但异己醛是一种浓度较低的水溶液，从经济角度考虑不便于长距离运输，所以一般都在主消费市场附近设厂，进出口贸易也极少。异己醛除可直接用作消毒、杀菌、防腐剂外，主要用于有机合成、合成材料、涂料、橡胶、农药等行业，其衍生产品主要有多聚甲醛、聚甲醛、酚醛树酯、脲醛树酯、氨基树酯、乌洛托产品及多元醇类等。人造板工业发达，对异己醛的需求量甚大。