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词条 储氢材料
释义

储氢材料(hydrogen storage material)一类能可逆地吸收和释放氢气的材料。最早发现的是金属钯,1体积钯能溶解几百体积的氢气,但钯很贵,缺少实用价值。

简介

储氢材料

hydrogen storage material

20世纪70年代以后,由于对氢能源的研究和开发日趋重要,首先要解决氢气的安全贮存和运输问题,储氢材料范围日益扩展至过渡金属的合金。如镧镍金属间化合物就具有可逆吸收和释放氢气的性质:

化学

每克镧镍合金能贮存0.157升氢气,略为加热,就可以使氢气重新释放出来。LaNi5是镍基合金,铁基合金可用作储氢材料的有TiFe,每克TiFe能吸收贮存0.18升氢气。其他还有镁基合金,如Mg2Cu、Mg2Ni等,都较便宜。

绪言

氢-二十一世纪

的绿色能源

1.1能源危机与环境问题

化石能源的有限性与人类需求的无限性-石油,煤炭等主要能源将在未来数十年至数百年内枯竭!!!(科技日报,2004年2月25日,第二版)

化石能源的使用正在给地球造成巨大的生态灾难-温室效应,酸雨等严重威胁地球动植物的生存!!!

人类的出路何在 -新能源研究势在必行!!!

1.2 氢能开发,大势所趋

氢是自然界中最普遍的元素,资源无穷无尽-不存在枯竭问题

氢的热值高,燃烧产物是水-零排放,无污染,可循环利用

氢能的利用途径多-燃烧放热或电化学发电

氢的储运方式多-气体,液体,固体或化合物

1.3 实现氢能经济的关键技术

廉价而又高效的制氢技术

安全高效的储氢技术-开发新型高效的储氢材料和安全的储氢技术是当务之急

车用氢气存储系统目标:

IEA: 质量储氢容量>5%; 体积容量>50kg(H2)/m3

DOE : >6.5%,> 62kg(H2)/m3

不同储氢方式的比较

气态储氢:

能量密度低

不太安全

液化储氢:

能耗高

对储罐绝热性能要求高

二,不同储氢方式的比较

固态储氢的优势:

体积储氢容量高

无需高压及隔热容器

安全性好,无爆炸危险

可得到高纯氢,提高氢的附加值

2.1 体积比较

2.2 氢含量比较

储氢材料技术现状

3.1 金属氢化物

3.2 配位氢化物

3.3 纳米材料

金属氢化物储氢特点

反应可逆

氢以原子形式储存,固态储氢,安全可靠

较高的储氢体积密度

Abs.

Des.

M + x/2H2

MHx + H

Position for H occupied at HSM

Hydrogen on Tetrahedral Sites

Hydrogen on Octahedral Sites

3.1 金属氢化物储氢

目前研制成功的

稀土镧镍系

钛铁系

镁系

钛/锆系

稀土镧镍系储氢合金

典型代表:LaNi5,荷兰Philips实验室首先研制

特点:

活化容易

平衡压力适中且平坦,吸放氢平衡压差小

抗杂质气体中毒性能好

适合室温操作

经元素部分取代后的MmNi3.55Co0.75Mn0.47Al0.3(Mm混合稀土,主要成分La,Ce,Pr,Nd)广泛用于镍/氢电池

PCT curves of LaNi5 alloy

钛铁系

典型代表:TiFe,美Brookhaven国家实验室首先发明

价格低

室温下可逆储放氢

易被氧化

活化困难

抗杂质气体中毒能力差

实际使用时需对合金进行表面改性处理

PCT curves of TiFe alloy

TiFe(40 ℃)

TiFe alloy

Characteristics:

two hydride phases;

phase (TiFeH1.04) & phase (TiFeH1.95 )

2.13TiFeH0.10 + 1/2H2 → 2.13TiFeH1.04

2.20TiFeH1.04 + 1/2H2 → 2.20TiFeH1.95

镁系

典型代表:Mg2Ni,美Brookhaven国家实验室首先报道

储氢容量高

资源丰富

价格低廉

放氢温度高(250-300℃ )

放氢动力学性能较差

改进方法:机械合金化-加TiFe和CaCu5球磨,或复合

钛/锆系

具有Laves相结构的金属间化合物

原子间隙由四面体构成,间隙多,有利于氢原子的吸附

TiMn1.5H2.5 日本松下(1.8%)

Ti0.90Zr0.1Mn1.4V0.2Cr0.4

活性好

用于:氢汽车储氢,电池负极Ovinic

3.2配位氢化物储氢

碱金属(Li,Na,K)或碱土金属(Mg,Ca)与第三主族元素(B,Al)形成

储氢容量高

再氢化难(LiAlH4在TiCl3,TiCl4等催化下180℃,8MPa氢压下获得5%的可逆储放氢容量)

金属配位氢化物的的主要性能

3.3碳纳米管(CNTs)

1991年日本NEC公司Iijima教授发现CNTs

纳米碳管储氢-美学者Dillon1997首开先河

单壁纳米碳管束TEM照片

多壁纳米碳管TEM照片

纳米碳管吸附储氢:

Hydrogen storage capacities of CNTs and LaNi5 for comparison (data deternined by IMR,RT,10MPa)

纳米碳管电化学储氢

开口多壁MoS2纳米管及其循环伏安分析

循环伏安曲线

纳米碳管电化学储氢

____________________________________________________

多壁纳米碳管电极循环充放电曲线,经过100充放电后_ 保持最大容量的70%

单壁纳米碳管循环充放电曲线,经过100充放电后 保持最大容量的80%

碳纳米管电化学储氢小结

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纯化处理后多壁纳米碳管最大放电容量为 1157mAh/g,相当于4.1%重量储氢容量.经过100充放电后,其仍保持最大容量的70%.

单壁纳米碳管最大放电容量为503mAh/g,相当于1.84%重量储氢容量.经过100充放电后,其仍保持最大容量的80%.

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纳米材料储氢存在的问题

世界范围内所测储氢量相差太大:0.01(wt ) %-67 (wt ) %,如何准确测定

储氢机理如何

四,结束语-氢能离我们还有多远

氢能作为最清洁的可再生能源,近10多年来发达国家高度重视,中国近年来也投入巨资进行相关技术开发研究

氢能汽车在发达国家已示范运行,中国也正在筹划引进

氢能汽车商业化的障碍是成本高,高在氢气的储存

液氢和高压气氢不是商业化氢能汽车-安全性和成本

大多数储氢合金自重大,寿命也是个问题;自重低的镁基合金很难常温储放氢,配位氢化物的可逆储放氢等需进一步开发研究,

碳材料吸附储氢受到重视,但基础研究不够,能否实用化还是个问号

氢能之路-前途光明,道路曲折!

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更新时间:2025/1/11 9:32:26