采用两种互不相容的溶剂在分液漏斗中进行的滴定。

某些化合物的酸碱形式分别仅溶于水和有机相，如果在单一相溶剂中进行酸碱滴定，那么析出的酸/碱因不溶于该溶剂而析出，导致滴定终点判断困难。

比如苯甲酸钠的双相滴定：

苯甲酸溶于有机溶剂，不溶于水；

苯甲酸钠溶于水而不溶于有机溶剂。

若以水为溶剂，则析出的苯甲酸干扰滴定终点的PH突跃。因此于水相中加入与水互不相容的有机溶剂，以提取生成的苯甲酸，使滴定反应完全，终点清晰。