氢甲酰化催化剂是工业生产中最早应用的络合催化剂。用烯烃与合成气 (CO+H2)在催化剂存在下反应生成多一个碳原子的醛。如 用乙烯、丙烯为原料经氢甲酰化（即通称的羰基合成）制得丙醛、丁醛。氢甲酰化过程过去用羰基钴络合物为催化剂，在液相高温高压下进行。近年来，用羰基铑膦络合物催化剂，反应压力由原来的20MPa降到5MPa，而且提高了正构醛的选择性,节省了能量，降低了成本。目前，在研究铑的回收方法及寻找代替铑的其他价 廉易得的高效催化剂，并研究负载型络合催化剂，以简化分离工艺。