制备方法

对环境的影响:

现场应急监测方法:

实验室监测方法:

环境标准

应急处理处置方法:

物质的理化常数:　国标编号 61874

CAS号 56-38-2

中文名称 对硫磷

英文名称 parathion；folidol

别 名 1605；乙基对硫磷；乙基1605；o,o-二乙基-o-(4-硝基苯基)硫代磷酸酯

分子式 C10H14O5NSP；(CH3CH2O)2PSOC6H4NO2 外观与性状 纯品为无色针状结晶，工业品为无色或浅黄色油状液体

分子量 291.27 蒸汽压 5.04mPa(20℃)

熔 点 6.1℃ 沸点：157～162℃/80Pa 溶解性 微溶于石油，难溶于水；能溶于苯、甲苯、醇 、酮、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、乙醚、二氧六环等多种有机溶剂，与浓硫酸能完成混合

密 度 相对密度(水=1)1.2656 稳定性 在常温下稳定，在100℃开始逐渐分解，并异构化。在日光照射下，能变成黑色转黄色或红色物体，同时发生分解而退色。在中性或弱酸性介质中较稳定。遇碱分解为o,o-二乙基-o-(羟基)硫代磷酸脂（即(CH3CH2O)2PSOH）和对硝基苯酚，前者再分解成乙醇，磷酸，硫化氢 (这也是用碱或肥皂洗净避免中毒的原因)。

危险标记 14(有毒品) 主要用途 为广谱杀虫剂

制备方法

五硫化二磷与乙醇反应，生成O,O-二乙基二硫代磷酸，然后用氯气氯化，生成O,O-二乙基硫代磷酰氯。将65%对硝基酚钠655kg，水600L投入打浆釜，用盐酸调节pH值为9～10，用40～50℃蒸汽或空气将浆液压入合成釜，降温至35℃左右，一次投入含量为90%左右的O,O-二乙基硫代磷酰氯538kg，然后滴加30%三甲胺50.5kg，保持温度35～45℃，约30～40分钟滴完后继续反应1小时。将物料转入水洗釜，加二甲苯150kg，分别用1000L和1500L水洗涤2次，水洗温度75℃左右。经水洗后的原油在分液釜静置降沉8～10小时，分离得到对磷硫原油约800kg，含量在90%～95%之间。备注:本品属高毒类农药，已被国家禁用。

对环境的影响:

一、健康危害

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。

健康危害：抑制胆碱酯酶活性，造成神经生理功能紊乱。

急性中毒：短期内接触(口服、吸入、皮肤、粘膜)大量接触引起急性中毒。表现有头痛、头昏、食欲减退、恶心、呕吐、腹痛、腹泻、流涎、瞳孔缩小、呼吸道分泌物增多、多汗、肌束震颤等。重者出现肺水肿、脑水肿、昏迷、呼吸麻痹。部分病例可有心、肝、肾损害。少数严重病例在意识恢复后数周或数月发生周围神经病。个别严重病例可发生迟发性猝死。血胆碱酯酶活性降低。

慢性中毒：尚有争论。有神经衰弱综合征、多汗、肌束震颤等。血胆碱酯酶活性降低。

二、毒理学资料及环境行为

毒性：属高毒类。

急性毒性：LD5013mg/kg(雄大鼠经口)；3.6mg/kg(雌大鼠经口)；LC5031.5mg/m3, 4小时(大鼠吸入)；人经口10～30mg/kg，致死剂量。

亚急性和慢性毒性：大鼠吸入0.4mg/m3×6小时/日×4月，抑制血胆碱酯酶活性阈浓度。

致突变性：微生物致突变：鼠伤寒沙门氏菌1mg/皿。姊妹染色单体交换：人淋巴细胞200μg/L。

生殖毒性：大鼠经口最低中毒剂量(TDL0)：360μg/kg(孕2～22天或产后15天)，影响新生鼠生化和代谢。大鼠皮下最低中毒剂量(TDL0)：9800μg/kg(孕7～12天)致死胎。

致癌性：大鼠经口最低中毒剂量(TDL0)：1260mg/kg，80周(连续)，疑致肿瘤，肾上腺皮质肿瘤。

水生生物忍度限量(24小时)：鲤鱼为4.5ppm。

代谢和降解：对硫磷在环境中易受光、空气、水的影响，而分解为无毒物质，但比其它有机磷农药稳定。在自然环境下也易降解。在光照条件下，易进行光氧化反应，生成对氧磷，对氧磷的毒性，比原母体对硫磷毒性更大。对硫磷在喷洒作物上消失很快，在短期内，少量的对硫磷已转变为对氧磷而增加毒性。

残留与蓄积：对硫磷能通过消化道、呼吸道及完整的皮肤和粘膜进入人体。环境中的对硫磷也可以通过食物链发生生物富集作用，但体内蓄积的量远比有机氯农药要低。土壤中的对硫磷也可以通过植物根部吸收而进入植物体内。因而其从土壤中经植物再进入动物体内的可能性是非常大的。

迁移转化：在土壤中，对硫磷可通过水的淋溶作用而稍向土壤深层迁移。一般情况下，年移动速度小于20cm。它可以由土壤表面向大气蒸发，温度越高，蒸发量越大。

危险特性：遇明火，高热可燃。受热分解，放出磷、硫的氧化物等毒性气体。加热发生异构化，变成o,s-二乙基异构体。

燃烧(分解)产物：一氧化碳、氧化磷、氧化硫、氧化氮。

现场应急监测方法:

植物酯酶法和底物法《环境化学》19卷2期第187～189页韩承辉等

直接进水样气相色谱法

实验室监测方法:

气相色谱法(GB13192-91，水质)、(GB/T5009.20-1996，食品)

盐酸萘乙二胺比色法《空气中有害物质的测定方法》(第二版)，杭士平主编

气相色谱法(农作物、水果、蔬菜)《农药残留量气相色谱法》国家商检局编

环境标准

中国(TJ36-79) 车间空气中有害物质最高容许浓度 0.05mg/m3(皮)

中国(GHZB1-1999) 地表水环境质量标准(I、II、III类水域) 0.003mg/L

中国(待颁布) 饮用水源水中有害物质的最高容许浓度 0.003mg/L

中国(GB8978-1996) 污水综合排放标准 不得检出(一级)

1.0mg/L(二级)

2.0mg/L(三级)

联合国规划署(1974) 保护水生生物淡水中农药的最大允许浓度 0.001μg/L

中国(GB5127-85) 食品中有机磷农药的允许标准 0.1mg/kg(粮食)

不得检出(蔬菜、水果)

应急处理处置方法:

一、泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离。切断火源。穿防毒服。小量泄漏： 用砂 土或其它不燃材料吸附或吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。

二、防护措施

呼吸系统防护：生产操作或农业使用时，佩带防毒口罩。紧急事态抢救或逃生时，应该佩带自给式呼吸器。

眼睛防护：可采用安全面罩。

防护服：穿相应的防护服。

手防护：戴防护手套。

其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后，彻底清洗。工作服不要带到非作业场所，单独存放被毒物污染的衣服，洗后再且。注意个人清洁卫生。

三、急救措施

喷药时，如发现恶心、呕吐、头痛、泻肚、全身软弱无力等中毒初步症状，须立即离开现场，用肥皂水或碱水少洗净身体，到空气流通处休息，同时服用阿托品或解磷毒(PAM)2～3片(0.5～1mg)。严重者应立即送医院急救。如误服应立即催吐，并口服1～2%苏打水洗胃，导泻可用硫酸钠。

灭火方法：雾状水、泡沫、砂土。禁止使用酸碱灭火剂。