直接通过空间和溶剂分子传递的电子效应。场效应是一种长距离的极性相互作用,是作用距离超过两个C—C键长时的极性效应。化学中的场效应(Field effect,记作 F)是指通过空间的分子内静电作用,即某取代基在空间产生一个电场,它对另一处的反应中心发生影响。
场效应的作用方向与诱导效应作用方向往往相同,一般很难将这两种效应区分开。R.戈尔登和L.M.斯托克测定了以下多环酸的电离常数[kg2]p:当X=H 时,p为6.04;X=Cl时,p为6.25;X=COOCH时,p为6.20。
在以上分子中,X基团与COOH基团之间相隔四个单键,X基团的诱导效应对p的变化影响很小。此外,分子内生成氢键的可能性也很小。因此,上述化合物的p的差别可用场效应来解释。当X=Cl和COOCH时,其p大于X=H时的p,其原因是基团X吸收电子后形成偶极C—X的场效应,通过空间或溶剂分子直接影响了COOH的电离。
场效应还与分子的几何形状有关。例如下列两个化合物的p和酯化反应速率常数大小不一样,它们的次序是a>b。在a、b两个化合物中,氯原子对COOH的诱导效应是相同的,这两种基团之间插入相同数目的C—C键。但它们的场效应则不相同,在化合物b中的氯原子通过空间与 COOH的相互作用距离要比化合物a的作用距离近一些,因此a的酸度较大。这说明场效应确是存在的。
场效应(field effect)
电场对半导体的影响。在电场作用下半导体中自由电子和自由空穴的平衡遭到破坏。如MOS结构在不同的电场作用下,由于电场对半导体内载流子的吸引或排斥作用而在半导体表面附近产生载流子的积累或耗尽,通常把这种半导体表面电导受垂直电场调制的效应称为场效应。