概述

价电子构型

铬(正二价的铬 正三价的铬 正六价的铬)

钼、钨

概述

铬族元素是ⅥB族元素，包括铬、钼、钨三种元素。

价电子构型

ⅥB族元素原子的价电子构型分别为3d^54s^1（铬)、d^55s^1（钼）、5d^46s^2（钨）。钨的价电子类型之所以例外，是由于电子的隧道效应。使6s^2电子能量降低的结果。

铬

铬可显从零到+6的所有氧化态，0和+1氧化态在配合物中发现，如Cr(CO)6、[Cr(diPY)3]ClO4等。

铬的还原性相当强。由于铬的钝化性，使铬有很强的抗腐蚀性，因此它在王水和硝酸中都不溶。+2氧化态的铬的化合物，可由铬与稀盐酸或稀硫酸共热制得。

正二价的铬

+2价的铬在水中以6水合铬（Ⅱ）阳离子（2+），它是高自旋配离子，所以一个电子在高能的eg轨道上容易失去因此6水合铬（Ⅱ）阳离子（2+）是一种强还原剂，很容易被空气氧化。方程式为：

4[Cr（H2O)6]2+ + O2 +4 H+ =4[Cr(H2O)6]3+ + 2H2O

正三价的铬

常见的铬的+3氧化态的化合物有三氧化二铬、氢氧化铬、三氯化铬等。三氧化二铬是绿色粉末，微溶于水，有两性。灼烧过的三氧化二铬不溶于酸碱，可作绿色颜料。氢氧化铬也有两性，类似于氢氧化铝，易生成六羟基配铬阳离子。正三价的铬的硫化物和碳酸盐也与铝类似，都不能在水中存在，只能用干法制得，因为他们在水中会彻底水解。

正六价的铬

它的重要的氧化物为三氧化铬、铬酸盐和重铬酸盐。三氧化铬又名铬酐，为深红色晶体。它的相应的水化物：铬酸和重铬酸存在化学平衡，K=1.2×10^14。

虽然正六价的铬的含氧酸不稳定，但他们的盐是相当稳定的。在含重铬酸根的酸性溶液中加入过氧化氢将生成深蓝色的过氧化物五氧化铬（它的结构极不稳定，极易分解）或它的水合物过铬酸。所以反应现象是：先生成蓝色沉淀，之后蓝色消失，变为绿色。为了增加五氧化铬的稳定性，反应必须在冷溶液中进行，同时用乙醚或戊醇等作萃取剂萃取。

钼、钨

钼钨也有多种氧化态，但最稳定的是正六态。较低的氧化态则在配合物或金属簇状化合物中出现。

相对于铬而言，钼和钨化学性质比较稳定。

钨的表面与铬一样，易形成一层钝化的薄膜，钼可与王水作用钨仅溶于硝酸和氢氟酸的热混溶液中。

钼和钨都可溶于含氧化剂的熔融的碱液中。