定义

分类(第一类定位基—邻对位定位基 第二类定位基—间位定位基)

定位规律的理论解释(定位基的电子效应 定位基的立体效应 二元取代苯的定位规律)

定义

定向基为化学术语，英文名为 orientating group，即同定位基。

分类

第一类定位基—邻对位定位基

使新引入的取代基主要进入它的邻、对位（邻位和对位异构体之和大于60%）；

除卤素、氯甲基外，一般使苯环活化。这类定位基与苯环直接相连接的碳原子上，一般只具有单键(有未共用电子对)或带负电荷。

第二类定位基—间位定位基

新引入的取代基主要进入它的间位（间位异构体大于40%）；

使苯环钝化。这类定位基与苯环相连接的碳原子上一般具有重键(电负性较大)或带正电荷。

定位规律的理论解释

定位基的电子效应

（I效应与C效应共同作用的结果。)

+I增加苯环上所有碳原子的电子密度（与苯相比较），‐I效应降低电子密度。

共轭和超共轭效应沿苯环的共轭链只能传递到定位基的邻位和对位，不能传递到间位碳原子上：+C效应使邻、对位电子密度增大较多，而‐C效应使间位电子密度降低较少。

例：﹣CH3，﹣OH和﹣NO2。

﹣CH3：+I和+C； ﹣OH：‐I和‐C+C； -NO2：﹣I和﹣C。

定位基的立体效应

苯环上有邻对位定位基时，生成的邻位和对位产物之比与苯环上定位基和引入基团的体积有关：两种基团体积越大，空间位阻越大，邻位产物越少。

示例：甲基苯硝化，邻位产物占58.5%；叔丁苯硝化，邻位产物占15.8%；叔丁苯磺化，几乎生成100%的对位产物。

温度和催化剂：

烷基苯磺化，升高反应温度利于提高对位取代物的比例；

溴苯氯化，分别用氯化铝和氯化铁作催化剂，所得异构体分别是对位较多和邻位较多。

二元取代苯的定位规律

苯环上已有两个取代基时，第三个取代基进入苯环的位置，取决于原来两个取代基的定位效应。

（1）原有两个定位基对第三个取代基定位作用一致时，由定位规律决定；

（2）两个定位基属同一类，但对第三个取代基定位作用不一致，主要由强定位基决定；若定位效应相近，可得混合物；

（3）两个定位基不属同一类，对第三个取代基定位作用不一致，第三个取代基进入苯环的位置主要由第一类定位基定位。