vulcanization [,vʌlkənɪ'zeʃən] n. 橡胶的硫化
塑性橡胶转化为弹性橡胶或硬橡胶的过程叫做硫化。这个过程也就是常说的交联,它是由高分子在其活泼位置上“架桥”所引起的。然而,“硫化”的含义不仅包括实际交联过程,还包括产生交联的方法。
从硫化时间影响胶料定伸强度的过程来看,硫化是由几个反应阶段组成的:焦烧或硫化起步、欠硫、正硫和过硫。
所谓硫化起步是指胶料开始变硬,从此不能进行热塑性流动那一点的时间。在平板加压硫化中,这个起步随着硫化助剂的不同可以出现得早些(如用超促进剂),也可以出现迟些(如用次磺酰胺类促进剂)。
硫化起步和正硫化之间的阶段称为欠硫。在这一阶段中,抗张应力随硫化时间有很大增加。由于这时交联度仍然很低,橡胶制品应具备的性能大多不明显,所以,高度欠硫的制品没有工业价值。
在多数情况下,制品的硫化都必须使其达到适当的交联度——正硫化。值得注意的是,在工艺上的正硫化并非抗张应力-正硫化时间曲线的最高点,而实际是在其稍低的地方。已经发现,当硫化达到抗张应力最高点或者超过这一点时,则产品的老化性能已经降低。
多数合成胶在正硫化后,抗张应力仍然继续稍微上升,甚至选择的硫化时间比较长也是这样的。因此说这种橡胶有抗张应力上升的特点。但天然胶超过正硫化时,交联产生返原,返原速度取决于硫化体系的选择,这种“返原”现象使机械性能受到损害。根据返原产生的快慢,定伸强度与硫化时间曲线有一段或窄或宽的平坦部分。平坦部分的宽度表明胶料热稳定性的好坏,因为它代表硫化热对机械性能的影响。有时抗张应力有上升的特点,另外,也有时这一曲线又几乎与横坐标平行
后硫化是因贮藏过久而在室温下产生的,但其特征是抗张应力和硬度不断增加,情况和过硫引起的定伸强度上升的特点非常相似。