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释义

物理性质

一般指磷化氢(PH3).常温下,膦是无色的极毒气体,有大蒜的臭味.膦的熔点为140K,沸点为185.3K.

化学性质

汉语拼音:lìn。"膦"亦指联膦(P2H4).联膦熔点为174.2K,沸点为328.2K.高于室温,联膦会分解,暴露在空气中会立即着火.

制备PH3的方法有:1)金属磷化物与水作用;2)白磷与碱溶液(30%)作用.

Ca3P2+6H2O=====3Ca(OH)2+2PH3;

P4+3NaOH+3H2O

PH3为剧毒气体,空气中最高允许量为0.3ppm.PH3气体可用重铬酸钾,铬酸银,活性炭,漂白粉溶液吸收.微量PH3可用硝酸银硅胶变黑情况指示出来. 磷化铝,磷化锌遇水生成PH3,用作粮仓熏蒸杀虫剂.

PH3在水中溶解度远小于NH3(没有氢键),大约为氨的1/2600,且溶于水时仅微显碱性,比NH3弱很多.它不易形成鏻(PH4+)盐,只有在与超强酸作用时(如HI,HClO4)才生成鏻盐(如PH4I).PH4I遇水完全水解,产生PH3与HI,水溶液中不存在鏻离子.

PH3在空气中本不易自燃,但因PH3中总含P2H4,会引燃PH3(自燃温度约423.2K).

PH3还原性很强,可还原银,铜离子:

PH3+6AgNO3+3H2O=====6Ag+H3PO3+6HNO3

PH3+ 8CuSO4 + 4H2O =H3PO4+ 4H2SO4+ 4Cu2SO4

6CuCl+2PH3=====2Cu3P+6HCl

8CuCl+PH3+4H2O=====H3PO4+8Cu+8HCl

有机膦化合物

磷化氢分子中部分或全部氢原子为烃基取代的三价有机磷化合物。可分为一级膦 RPH2、二级膦R2PH和三级膦 R3P三类。膦有恶臭并有毒性。其化学特性与磷原子的孤对电子密切有关,不少性质与胺相似,具有亲核试剂和碱的性能。由于膦原子具有较大的离子半径和较低的电负性,过渡态的空间阻碍对它影响较小,膦的亲核性大于相应的氮化合物。一级膦和二级膦的碱性低于相应的氮化合物,这是由于磷原子孤对电子的轨道有较大的s特性,而氮原子的孤对电子为sp3轨道,易与质子结合。此外,膦质子化过程中溶剂化效应较弱。由于磷原子的价电子层能增至10个电子,使这类三价磷化合物具有亲电、双亲和双烯亲和性等特性。

膦的很多反应是以形成很强的磷酰键(P=O)为推动力的。三级膦易被空气氧化为氧化三烷基膦,一级膦如甲基膦 MePH2在空气中能自燃;三苯基膦在空气中稳定,但能被氧化剂氧化。

对称的三烷基膦特别是三苯基膦是很好的配位体,易与过渡金属形成磷金属键,这类络合物溶于有机溶剂,可作为均相催化剂,膦与金属络合的性质决定于σ键、π键及空间阻碍。

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更新时间:2024/11/15 20:25:23