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词条 溴鎓离子
释义

名称:溴鎓离子(Bromonium ion)

概念:溴提供电子与碳正离子成键,使溴带正电性,即带上正电荷的溴离子。理论基础:环鎓离子机理

形成过程:溴与烯烃发生加成反应,形成环状正离子。卤族元素的原子半径如下:

I(碘) 0.133nm Cl(氯) 0.099nm Br(溴) 0.114nm F(氟) 0.064nm

对比可知,由于溴的原子半径较大,第四层上有两个s电子,5个p电子。因此溴最外层的p电子轨道就会接近碳正离子的空p轨道,溴的孤电子对容易与碳正离子p轨道发生重叠,即电子云的离域。所以在碳正离子和溴之间形成一个价键,其中一对电子全部由溴供给。这样一来,原来碳正离子的周围由本来的6个电子变成了8个电子,而溴此时也形成了周围有8个电子的稳定结构。 然后Br-从溴鎓离子的反面进攻环上的任一碳原子,生成反式加成的产物。

总结:烯烃分子中的π键与卤素(碘除外)的加成是分步进行的离子型反应,属于亲电加成。其中一种是先生成碳正离子;另一种是先生成碳翁离子。加氯时有时经过碳正离子,有时经过环状氯正原子,而加溴时主要经过环状的正离子,即鎓离子。

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更新时间:2025/1/31 21:50:39