正八面体是五种正多面体的第三种，有6个顶点和12条边8个面。它由八个等边三角形构成，也可以看做上、下两个正方椎体黏合而成，每个正方椎体由四个三角形与一个正方形组成。正八面体的对偶多面体是立方体。
正八面体内嵌在立方体中时，6个顶点分别位于立方体的面心：
正八面体体积 : 立方体体积
=[(1/3)×高×底面积]×2 : 边^3
=(1/3)(n/2)(n^2/2)×2 : n^3
=1 : 6
若已知棱长a，则体积=(根号2/3)*a^3
若已知棱长a，则表面积=(2根号3)*a^2
SF6(六氟化硫)分子、IO6 5-(正高碘酸根)离子的空间构型