简介

性质

制备

应用

简介

中文名称：锌铜偶

英文名称：Zinc copper couple

性状：暗红灰色或黑色固体，易被氧化。

用途：还原剂。

性质

商品化试剂为红棕色和暗灰色粉末，但是新制的锌-铜偶合剂往往具有更高的反应活性。锌-铜偶合剂在潮湿空气中会发生变质，必须在氮气保护下保存使用。高活性的锌-铜偶合剂对氧气也非常敏感。 锌-铜偶合剂实质上是金属锌的一种活泼形态，铜的存在除了能够活化锌粉表面外，不会表现出其它特殊性质。

锌-铜偶合剂能够用于实现各种类型反应，如环加成反应和烷基碘化合物对烯酮的共轭加成反应。锌-铜偶合剂还可用于制备二氯乙烯酮和2-氧烯丙基阳离子化合物。

锌-铜偶合剂能够还原二碘甲烷，得到碘化碘甲基锌试剂，进而作用于烯烃实现其环丙化反应 (式1，式2)。反应具有高度的立体选择性，亚甲基特异性地加到起始烯烃的顺式位置。

锌-铜偶合剂也能发生对卤代烃如碘化物或溴化物的加成反应，得到高活性的烷基锌试剂，进而发生对羰基化合物的亲核加成反应 (式3)，或者与酰氯底物作用，实现钯催化的碳-碳键形成偶联反应 (式4)。

在Reformatsky反应中，锌-铜偶合剂也能表现出比普通锌粉更高的反应活性，反应更快、产率更高 (式5)。

锌-铜偶合剂也能实现烷基碘化物对α,β-不饱和酮的共轭加成反应 (式6)。反应首先发生锌-铜偶合剂对底物的还原加成反应，得到加成化合物自由基，进而再被一分子锌-铜偶合剂还原得到烯醇式结构，最后水解得到共轭加成产物。

锌-铜偶合剂也能实现羰基化合物的还原偶联反应，得到二聚后的二醇或烯烃化合物 (式7)，除了发生自身还原偶联反应外，交叉还原偶联反应也能发生。

除了还原碳氧双键C=O外，锌/铜偶合剂也能还原C-C多重键，如带有强烈吸电子基 (如酯基、酮、氰基) 的烯烃化合物能在甲醇中被锌-铜偶合剂还原为相应的饱和烃化合物 (式8)。

烷基卤代物也能被锌-铜偶合剂还原为对应的饱和烃，在氘代试剂如D2O存在下还能特异性获得氘代产物 (式9)。

制备

1.用锌粉和硫酸铜制

于放有磁搅拌子的500ml锥形瓶中，放入49.2g锌粉和40.0ml 3% 的盐酸，将混合物迅速搅拌1 min，倾去上层液体。用相似的方法，将锌粉依次用3份 40 ml 3% 盐酸，5份100ml 蒸馏水，2份75ml 2%硫酸铜溶液，5份100ml 蒸馏水，4份100ml 无水乙醇，5份100ml绝对乙醚洗涤。把锌铜偶转移到布氏漏斗中，再用无水乙醚洗涤，用橡皮挡板盖住，抽吸干直至达到室温。制成的锌铜偶要迅速使用或在放有五氧化二磷的真空干燥器中贮存过夜。

2.用锌、醋酸、醋酸铜制

在0.5g水合醋酸铜于50ml 冰醋酸的热溶液（接近回流）中，加入30-35g 粒状锌（30目）。将混合物震荡1-3min，此时应保持热以免醋酸锌沉淀出来。倾出醋酸，锌铜偶先用50ml 冰醋酸洗涤，后用3份50ml 乙醚洗涤。为避免乙醚剧烈沸腾，必须将锌铜偶用冰水冷却。每次洗涤0.5-1 min，趁锌铜偶还被乙醚湿润很快加以应用。

应用

制二乙基锌、碘甲基碘化锌等。