两种含有相同离子的盐（或酸、碱）溶于水时，它们的溶解度（或酸度系数）都会降低，这种现象叫做同离子效应。在弱电解质的溶液中，如果加入含有该弱电解质相同离子的强电解质，就会使该弱电解质的电离度降低的效应。同理，在电解质饱和溶液中，加入含有与该电解质相同离子的强电解质，也会降低该电解质的溶解度。

简介

种类

实验(原理 操作)

简介

同离子效应英文名称：common ion effect ，在弱电解质溶液中加入跟该电解质有相同离子的强电解质，可以降低弱电解质的电离度，这种叫做同离子效应。在弱酸溶液中加入该酸的可溶性盐（如在醋酸溶液中加入少量固体醋酸钠），或在弱碱溶液中加入该碱的可溶性盐（如在氨水中加入氯化铵），都会发生同离子效应。发生同离子效应的原理主要是加入相同离子后，使原电解质的电离平衡向生成原电解质分子的方向移动，从而降低原电解质的电离度。在电解质饱和溶液中加入跟该电解质有相同离子的强电解质，从而降低原电解质的溶解度，这种现象也叫同离子效应。这是因为增加溶液中离子的浓度，使有关离子浓度的乘积超过原电解质的溶度积常数，使原电解质沉淀下来。

种类

同离子效应有两种，一种是降低弱电解质的电离度；另一种是降低原电解质的溶解度。即，在电解质1的饱和溶液中，加入和电解质1有相同离子的强电解质2，因而降低电解质1的溶解度的效应叫同离子效应。这种效应对于微溶电解质特别显著，在化学分析中应用很广。

对此现象可以这样来理解：难溶电解质的溶解和沉淀是一种动态平衡，所以溶液中有关离子浓度的（某种!）乘积是一个常数－－溶度积。例如[BiO+][Cl-]=Ksp=常数c，假定原来单纯的BiOCl的饱和溶液中，[BiO+]=[Cl-]；加了NaCl后，[Cl-]大大增加，但是常数c仍然得满足，所以必然是[BiO+]大大降低，它无处可去，只有沉淀！[BiO+]降低就意味着BiOCl的溶解度下降了。

上面提到的降低弱电解质的电离度的原理类推。

在弱电解质溶液中加入含有与该弱电解质具有相同离子的强电解质，从而使弱电解质的解离平衡朝着生成弱电解质分子的方向移动，弱电解质的解离度降低的效应称为同离子效应。

①使弱电解质电离度减小 例如，在醋酸溶液中加入醋酸钠，由于醋酸钠是强电解质、在水中全部电离成Na+和Ac-，溶液中Ac-浓度增大，大量的Ac-同H+结合成醋酸分子，使醋酸的电离平衡向左移动

因此, 醋酸的电离度减小，溶液中H+浓度降低。在弱碱溶液中加入弱碱盐，例如，在氨水中加入氯化铵，也存在同离子效应。有同离子效应时计算氢离子浓度的一般公式为：

式中Kα为弱酸的电离常数，c为浓度。

同理可得：

式中Kb为弱碱的电离常数。

②使难溶盐溶解度降低 例如，硫酸钡饱和溶液中，存在如下平衡：

在上述饱和溶液中加入氯化钡，由于氯化钡完全电离，溶液中[Ba2+]突然增大，[Ba2+]>KSP，原来的平衡遭到破坏，>KSP时，[Ba2+]大于BaSO4溶解在纯水中的钡离子浓度，而平衡向左移动，析出BaSO4沉淀。当溶液中再次建立新的平衡，即[Ba2+]则小于BaSO4溶解在纯水中的硫酸根浓度，硫酸钡的溶解度可用新的平衡状态下的来量度。因此BaSO4在BaCl2溶液中的溶解度比在纯水中要小。即加入含相同离子的强电解质BaCl2使难溶盐BaSO4的溶解度降低。同离子效应也可以降低易溶电解质的溶解度。例如，在饱和的NaCl溶液中加入浓盐酸或通入氯化氢气体，也可以使NaCl晶体析出。

实验

同离子效应使难溶电解质的溶解度降低

原理

在已经建立起溶解平衡的难溶电解质的溶液中，加入含有相同离子的另一强电解质溶液时，由于离子浓度的增加，会使平衡向着生成沉淀的方向进行移动，从而达到新的溶解平衡。可见相同离子效应会也使难容电解质的溶解度降低。

[用品] 试管、饱和硝酸银溶液、饱和醋酸银溶液、饱和醋酸钠溶液、饱和硝酸钾溶液、饱和氯化铅溶液、饱和氯化钠溶液、饱和硫酸钡溶液、硫酸。

操作

1、硫酸对硫酸钡饱和溶液的作用。

取二支盛有硫酸钡饱和溶液的试管，在其中一试管中加入硫酸钡的饱和溶液，另一试管中加入硫酸，可以看到，只有在加入硫酸的试管中才有浑浊现象产生。

这是由于BaSO4(s)=Ba2+(aq)+SO42-(aq)

[Ba2+][SO42-]=KSP=1.8×10-10

在上述饱和溶液中加入相同离子SO42-，使离子浓度增大，平衡向着生成沉淀的方向即降低硫酸钡溶解度方向移动。

2.银离子对醋酸银溶解度的影响和醋酸根离子对醋酸银溶解度的影响。

取两支盛有醋酸银饱和溶液的试管，其中一支加入饱和的硝酸银溶液，一支加入饱和的硝酸银溶液，一支加入饱和的醋酸钠溶液，边加边振荡试管，会发现两试管中都有白色沉淀析出。即银离子、醋酸根离子都与醋酸银有共同离子。其作用的结果是，在增大共同离子的浓度后，会使溶解平衡向着不溶的方向进行移动。

3.氯离子对氯化铅溶解度的影响。

在一支试管中加入饱和氯化铅溶液，用滴瓶滴入饱和氯化钠溶液，边滴边摇动，直到观察到有白色沉淀析出为止。