词条 | α-烯烃 |
释义 | α-烯烃(α-olefin,Alpha Olefins)指双键在分子链端部的单烯烃,分子式R-CH=CH2,其中R为烷基。若R为直链烷基,则称为直链 α-烯烃(LAO)。 烯烃的概况虽然丙烯等低碳烯烃也属α-烯烃范畴,但工业上习惯指碳原子数为4或6以上的α-烯烃。作为工业产品的α-烯烃,碳数范围分布很宽(C4~C40)。有广泛用途的是碳数范围为C6~C18(或C20)的直链 α-烯烃。一般不将其分离成个别组分,而根据用途需要将其分离成各种馏分。如制增塑剂用的是C6~C10馏分,制洗涤剂用的是 C12~C14及C16~C18馏分。C6~C18 α-烯烃均为油状液体。 石油馏分的热加工和催化裂化的生成物中,都含有 α-烯烃。但生成物组成复杂、异构体多, 无法分离出 α-烯烃。第二次世界大战前, α烯烃曾由植物油加氢所得的伯醇经脱水制取。所得产品虽纯度高,但价格昂贵。战后,随着高碳烯烃需求的增长,石油炼厂的催化裂化气体中廉价的丙烯、丁烯用于生产C7、C9及C12支链烯烃,进而制造增塑剂及烷基苯磺酸盐洗涤剂。50年代末,发现支链烯烃制成的洗涤剂不能为水中微生物所降解,使用后泡沫聚集,下水道淤塞,河水水质恶化。由此促进直链烯烃生产技术的发展。60年代初,几种直链 α烯烃的生产方法应运而生,用这些 α烯烃制得的洗涤剂生物降解性能好,而且具有其他许多新的用途。 α-烯烃典型反应卤素衍生物可以在α―烯烃中添加例如HBr或HCI得到一卤化物。如果是HBr,则最终反应生成物由反应条件决定。 添加HCI通常得到2―氯化物。 添加CI2或Br2可以得到二卤化物。 氮衍生物在H2SO4中,通过氢氰酸和α―烯烃反应,并经水解。 醇对α―烯烃进行羟基化可以直接得到伯醇 正醇和异醇的比例是由反应条件和所用催化剂决定的。 先加硫酸,然后对得到的烷基硫酸盐进行水解,可以得到仲醇 伯醇和仲醇有广泛的应用,如乙氧基化物, 乙氧基硫酸盐(或酯)等。 羧酸对α―烯烃羧基化可以得到羧酸。 臭氧分解用臭氧对α―烯烃进行氧化可以得到酸的混合物,它们的碳链长度比所用α―烯烃的短一个。实际应用在C-12和更长碳链的α―烯烃上。 添加马来酐这个反应用C-6或以上的α―烯烃。 烷基化反应用α―烯烃易于对芳香族进行烷基化,所得产品多用于表面活性剂。 1,2-环氧化物α―烯烃与过氧酸或过氧化物反应得到1,2―环氧化物。 硫醇α―烯烃与H2S反应得到硫醇。 α-烯烃磺酸盐α―烯烃与气态SO3反应得到α―烯烃磺酸盐。 聚α-烯烃 α-LLDPE 线性低密度聚乙烯 调(节)聚(合)反应 这个反应可以得到醇。 α-烯烃的种类α-烯烃类产品中应用最为广泛的品种是碳4、碳6和碳8等,C4(丁烯-1)、C6(己烯-1)和C8(辛烯-1)在生产高密度聚乙烯和线性低密度聚乙烯(HDPE/LLDPE)中用作共聚单体,占了总消费量的50%,可改善PE密度,提高其抗撕裂和拉伸强度。 C8和C12α-烯烃掺入聚α-烯烃(PAO)用作润滑油。烯烃经羰基合成制得的直链C7~C11醇是重要的增塑剂中间体, C9和C9用作异壬醇和异癸醇的原料。使用这类增塑剂醇的PE制品,其低温柔软性、加工性、室外耐候性更好,尤其适用于制造电缆电线、汽车配件或装饰件上。 C11~C14α-烯烃经羰基化制得C12~C15洗涤剂醇, C12-C18主要用于合成洗涤剂,生产的洗涤剂有良好的生物降解性; C14一C18α-烯烃用于制AOS; C12~C15α-烯烃被用于烷基苯; C12α-烯烃用来制十二烷基酚的生产中; C8~C12用于聚α-烯烃; C6~C8用于脂肪酸; C16~C24α-烯烃可用于润滑油及添加剂和钻井液生产。 成分作为工业产品的 α-烯烃,专指碳原子数5个以上的α-烯烃,一般是碳数范围分布很宽(C6~C40)的混合物。有广泛用途的是碳数范围为C6~C18(或C20)的直链α-烯烃。一般不将其分离成个别组分,而根据用途需要将其分离成各种馏分。如制增塑剂用的是C6~C10馏分,制洗涤剂用的是 C12~C14及C16~C18馏分。C6~C18 α-烯烃均为油状液体。 石油馏分的热加工和催化裂化的生成物中,都含有 α-烯烃。但生成物组成复杂、异构体多,无法分离出α-烯烃。第二次世界大战前,α-烯烃曾由植物油加氢所得的伯醇经脱水制取。所得产品虽纯度高,但价格昂贵。战后,随着高碳烯烃需求的增长,石油炼厂的催化裂化气体中廉价的丙烯、丁烯用于生产C7、C9及C12支链烯烃,进而制造增塑剂及烷基苯磺酸盐洗涤剂。50年代末,发现支链烯烃制成的洗涤剂不能为水中微生物所降解,使用后泡沫聚集,下水道淤塞,河水水质恶化。由此促进直链烯烃生产技术的发展。60年代初,几种直链 α烯烃的生产方法应运而生,用这些 α烯烃制得的洗涤剂(见表面活性剂)生物降解性能好,而且具有其他许多新的用途。 生产方法:(1)石蜡裂解;(2)乙烯在三乙基铝催化剂存在下生成低聚合度产物的低聚反应;(3)SHOP工艺,采用镍络合物为催化剂的乙烯低聚方法。 |
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