理化常数

环境影响

应急处理

合成工艺

价格参数

理化常数

国标编号 31010

CAS号 691-37-2

中文名称 4-甲基-1-戊烯

英文名称 4-Methyl-1-pentene

别 名

分子式 C6H12；CH2CHCH2CH(CH3)2 外观与性状 无色液体

分子量 84.16 蒸汽压 56.52/38℃ 闪点：-31℃

熔 点 -53.6℃ 沸点：54℃ 溶解性 不溶于水，溶于乙醇、乙醚

密 度 相对密度(水=1)0.67；相对密度(空气=1)2.90 稳定性 稳定

危险标记 7(低闪点易燃液体) 主要用途 用于有机合成，用作塑料单体

环境影响

一、健康危害

侵入途径：吸入、食入。

健康危害：吸入或摄入对身体有害。蒸气或雾对眼、粘膜和上呼吸道有刺激性。对皮肤有刺激性。接触后出现烧灼感、咳嗽、喘息、喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐。

二、毒理学资料及环境行为

危险特性：其蒸气与空气形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引着回燃。在使用和贮存过程中，易发生自聚反应，酿成事故。

燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳。

3.现场应急监测方法:

4.实验室监测方法:

气相色谱法，参照《分析化学手册》(第四分册，色谱分析)，化学工业出版社

5.环境标准:

应急处理

一、泄漏应急处理

切断火源。应急处理人员戴自给式呼吸器，穿化学防护服。在确保安全情况下堵漏。禁止泄漏物进入受限制的空间(如下水道等)，以避免发生爆炸。喷水雾可减少蒸发。用不燃性分散剂制成的乳液刷洗，经稀释的洗液放入废水系统。如大量泄漏，利用围堤收容，撒湿冰或冰水冷却，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。

二、防护措施

呼吸系统防护：空气中浓度较高时，应该佩戴防毒面具。紧急事态抢救或撤离时，应该佩带供气式呼吸器。

眼睛防护：一般不需要特殊防护，高浓度接触时可戴化学安全防护眼镜。

身体防护：穿防静电工作服。

手防护：必要时戴防护手套。

其它：工作现场严禁吸烟。避免长期反复接触。

三、急救措施

皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量流动清水彻底冲洗。

眼睛接触：立即翻开上下眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。呼吸困难给输氧。呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。

食入：饮足量温水，催吐，就医。

灭火方法：泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

结构图

合成工艺

4-甲基-1-戊烯（4MP1）合成工艺

目前国外制备4MP1用得最多的是丙烯二聚。由于烯烃具有两性，所以在二聚反应中，可以采用的催化剂分为三类：酸性催化剂、碱性催化剂、有机金属催化剂。有机金属催化剂通常又分为：有机铝化合物、过渡金属化合物、络合有机金属化合物。 在考虑到能耗和经济方面的因素的同时，丙烯二聚工艺能否最大限度地生成4MP1，则主要取决于采用的催化剂体系。典型的催化剂体系有下列几种。 1 碱金属单质、碱金属碳酸盐或碱金属碳酸氢盐催化剂体系 在Phillip Perolenm Company的丙烯二聚工艺中，论述了一种催化剂，其组成中至少含有一种碱金属单质、碱金属碳酸盐和/或碱金属碳酸氢盐以及至少一种助催化剂。 Charles A. Drake等人提出了一种二聚催化剂的制备方法 [2]，其中包括：在有惰性气体（如：N2 Ar）存在的干燥容器中，将一定量的水加入到碳酸钾中（比例为1：3.5），在110℃下干燥，进一步加热至大约250℃，然后缓慢冷却到80~95℃，在冷却过程中至少要添加3%~10%碱金属单质钾，充分搅拌以保证均匀分布，保持在80℃以上，加入一种助催化剂（最好是细碎铜、钴、不锈钢中的一种或它们的混合物，其用量占催化剂总量的5%～30%），继续搅拌后装填入反应器。采用上述的工艺过程，4MP1的选择性大于80%，产物中的4MP1/4MP2大于20。 Phillip Perolenm Company于1991年又公开了一种制备二聚催化剂体系的技术[3]：其新颖之处在于固体碳酸钾（15%~65%）、碳酸钠（5%~25%）、至少一种含Al2O3化合物（20%~80%）与充分的水混合（比例为3.5：1），形成一种糊状物作为催化剂的载体。将载体在500~1000℃加热2h，除去所有的水分，粉碎，然后加热载体至80~350℃左右，最好稍高于所用碱金属单质（如钠）的熔点。在一定温度下（100～140℃）干燥、无氧的气氛中，与1%～20%的碱金属单质（钠）接触，同时加入一些大约5%～50%的助催化剂（铜、钴及细碎不锈钢），在装填入反应器之前，催化剂体系与一种无催化活性的惰性物质混合（如玻璃珠），从而稀释催化剂体系，减弱烯烃二聚的反应速率，然后装入反应器。上述的反应过程中，4MP1选择性大于85%，4MP1/4MP2大于20。 另一种相似的技术是[4]：水与固体颗粒（碳酸钾、碳酸钠、氧化铝）的混合物以2：1的比例混合成糊状物，在85℃的真空箱内干燥2小时，落地的大约6目的干燥物料在含氧气氛中于600～950℃煅烧2小时，冷却到80～85℃，加入10%重量（基于催化剂的总重量）的单质钠，装填入反应器。过程的4MP1选择性大于85%，4MP1/4MP2大于20。 另外，美国专利又提出过一种制备丙烯二聚催化剂载体的技术[5]：其独特之处在于使用碳酸钾和/或碳酸氢钾与水或水和酒精或水与水溶性酮的混合物合成载体，使碱金属单质附载于载体上。其它工艺条件同美国专利5057639。过程的4MP1选择性大于88%，4MP1/4MP2大约在20～40之间。 1992年Phillips公司公开一种改进的丙烯二聚催化剂载体制备技术[6]：主要是在载体制备中加入一种低表面积的硅铝石，其表面积为0.001～50㎡/g，孔体积为0.01%～1.0ml/g，使用数量为1%～20%，该过程的4MP1选择性大于88%，4MP1/4MP2大于20，此种方法提高丙烯转化率最高可达28.2%。 2 稀土金属配合物催化剂的制备和再生 2.1 稀土金属配合物催化剂的制备 美国Dow Chemical Company报道了采用稀土金属配合物，如铀双一（聚替代物环戊二烯）-氢化物的配合物作为均相催化剂，用于丙烯二聚合成4MP1工艺[7]，并且高选择性地生成4MP1，降低了操作费用和C6副产物分离上的困难。

4-甲基-1-戊烯（4MP1）合成技术

专利中的工艺过程使用的催化剂至少包括一种从铀或稀土金属中选取的单质。稀土金属包括原子数为57～71的元素，最好为V、La、Nd中的一种，包括铀或稀土金属双一（聚替代物环戊二烯）-氢化物配合物，聚替代戊环戊二烯可以是多种类的替代物，只要能够提供充分的位阻，就能使丙烯高选择性地生成4MP1. 式中R为H或1～6个碳原子的烷基或烷基取代硅，而且至少有2个R不是H，而是甲基。最优先选择的催化剂是双-（5-卤-5-甲基环戊二烯）钠氢化物，催化剂的使用数量为1×10-4～1×10-2单位重量（基于丙烯的单位重量），平均寿命为165～200h。 溶剂的选择应能协助催化剂的溶解，或能作为一种反应介质，典型的溶剂如饱和烃、芳香烃、环烷烃（液体丙烯也可以作为溶剂，可优先选择甲苯），用量大约为5%～50%，二聚反应应在0℃至催化剂分解温度内变化，最好为10℃～180℃，压力为0.1MPa～50MPa,在上述反应条件下，丙烯与含铀催化剂接触生成4MP1，选择性至少在94%以上，总的C6烯烃至少约为99%（mol）。 2.2 有机铀催化剂的再生 Dow Chemical Company于1989年又公开了一篇关于有机铀催化剂再生的专利[8],主要再生上述的美国专利4695669中的催化剂。主要是由于这种催化剂没有长的寿命，平均寿命为165～200h，由于铀的价格比较昂贵，而大量抛弃又不合实际的。 失活催化剂母体双-（5-卤-5-甲基环戊二烯）-双（三甲基硅甲基）铀溶解在甲苯溶剂中，然后通入氢气，氢气与失活催化剂再生量摩尔比至少为2.0：1，在一密闭容器内，压力为0.23～4.54 MPa，温度0～100℃，氢气与失活催化剂接触时间30min～2h，采用此方法，至少80%催化剂活性得到再生，从而延长了有机铀催化剂的寿命，使用时间从165～200h提高到450～750h左右，并且催化剂产量也显著增加（与新鲜催化剂相比至少增加了200%）。 3 催化剂体系制备方法的选择 近年来，随着全球范围的乙烯装置规模逐渐扩大，丙烯产品也出现了供大于求的现状，丙烯产品的深加工极待解决。从各个炼油厂来看，丙烯产品仅局限于单一产品的生产，而从国际上LLDPE树脂的发展趋势来看，4MP1作为共聚单体生产的LLDPE树脂将成为聚乙烯产品的主流。

价格参数

产品名称：聚 4-甲基-1-戊烯 英文名称：Poly(4-methyl-1-pentene) CAS 编号：暂无CAS号信息 包装规格：25kg 规格型号：98% 价格：50-100元 中文名称 聚4-甲基-1-戊烯

英文名称 Poly(4-methyl-1-pentene)

英文别名 PMP; TPX

用途：由于具有优异的耐热性、耐沸水蒸煮性、透明性及无毒等特性，故可广泛用作医疗器具、如注射器、三通阀、血液分离槽、紫外线血液分析用管槽，取代石英玻璃等；理化器具，如量筒、器皿、烧杯等。还可用于医药及食品包装，如牛奶容器、餐具、电子炉、食品包装薄膜、透明包装材料，代替热固性树脂、光学塑料。也可以制作剥离纸、耐热透镜等，在航空和宇航方面的用途也很多。 物化性质：

TPX是至今所有塑料中密度最小的，几乎接近塑料密度的理论极限，相对密度仅为O.83。TPX是等规聚合物，结晶度较高，约为40%～65%。TPX有很高的透明性，折射率为1.463，透光率可达90%，对紫外线的透光率比玻璃及其他透明树脂更为优良；在远红外区的光学性能优异。TPX对水蒸气透过率及02、N2等气体的透过率是PE的10倍，平衡吸收率<O.05%(浸入20～60℃)水中，水蒸气透过率100g/m2(38℃，90%）。