三乙基铝，主要用于有机合成，也用作火箭燃料。本品具有强烈刺激和腐蚀作用，主要损害呼吸道和眼结膜，高浓度吸入可引起肺水肿。吸入其烟雾可致烟雾热。皮肤接触可致灼伤，引起充血、水肿和起水疱，疼痛剧烈。

简介(管制信息 化学式 相对分子质量 性状 储存 用途)

理化常数

环境影响

应急处理处置方法(泄漏应急处理 防护措施 急救措施)

Ziegler-Natta引发体系(链增长活性中心的化学本质 Ziegler-Natta引发剂下的配位聚合机理 Ziegler-Natta引发剂组分的影响)

简介

管制信息

三乙基铝（*）

本品根据《危险化学品安全管理条例》受公安部门管制。

英文别名：Aluminumtriethyl，Aluminumtriethide，Triethylaluminum，ATE，TEA

化学式

(C2H5)3Al

相对分子质量

114.17

性状

无色液体。化学性质活泼，能在空气中自燃，遇水即发生爆炸，也能与酸类、卤素、醇类和胺类起强烈反应。溶于苯、二甲苯、汽油。相对密度(d254)0.832。熔点-50℃。沸点194℃。闪点-52.5℃。对人体有灼伤作用。

储存

密封阴凉干燥保存。

用途

催化剂。引发剂。火箭燃料。气体涂铝。

理化常数

国标编号 42022

CAS号 97-93-8

中文名称 三乙基铝

英文名称 aluminum triethyl；triethylaluminium

别 名

分子式 C6H15Al；(CH3CH2)3Al 外观与性状 无色透明液体，具有强烈的霉烂气味

分子量 114.17 蒸汽压 0.53kPa/83℃ 闪点：〈-52℃

熔 点 -52.5℃ 沸点：194℃ 溶解性 溶于苯

密 度 相对密度(水=1)0.84 稳定性 不稳定

危险标记 9(自燃物品)

环境影响

一、健康危害

侵入途径：吸入、食入。

二、毒理学资料及环境行为

危险特性：化学反应活性很高，接触空气会冒烟自燃。对微量的氧及水分反应极其灵敏，易引起燃烧爆炸。与酸、卤素、醇、胺类接触发生剧烈反应。遇水强烈分解，放出易燃的烷烃气体。

燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化铝。

三、现场应急监测方法:

四、实验室监测方法:

原子吸收法

五、环境标准:

前苏联车间空气中有害物质的最高容许浓度2mg/m3[Al]

应急处理处置方法

泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。

防护措施

呼吸系统防护：作业时，应该佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)。紧急事态抢救或撤离时，必须佩戴空气呼吸器。

眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。

身体防护：穿胶布防毒衣。

手防护：戴橡胶手套。

其它：工作现场严禁吸烟。工作毕，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。

急救措施

皮肤接触：立即脱去被污染的衣着，用大量流动清水冲洗，至少15分钟。就医。

眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

食入：误服者用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。

灭火方法：灭火剂：干粉、干砂。禁止用水或泡沫灭火。

合成方法:乙基格氏试剂+无水三氯化铝

自燃，温度能达到1100摄氏度

Ziegler-Natta引发体系

又称为Ziegler-Natta引发剂，Ziegler-Natta引发剂是目前唯一能使丙烯，丁烯等α-烯烃进行聚合的一类引发剂。TiCl3/AlEt3和TiCl4/AlEt3两个非均相Ziegler-Natta引发剂可以引发配位定向聚合反应。二者不仅在理论上被研究得较为透彻，而且最具工业化意义。

链增长活性中心的化学本质

Ziegler-Natta引发剂的二组分即主引发剂和助引发剂之间存在着复杂的化学反应.以TiCl4-AlEt3为例:

TiCl4 + AlEt3→ TiCl3Et + AlEt2Cl

TiCl4 + AlEt2Cl→ TiCl3Et + AlEtCl2

TiCl3Et + AlEt3→ TiCl2Et 2+ AlEt2Cl

TiCl3Et → TiCl3 + Et·

TiCl3 + AlEt3→ TiCl2Et + AlEt 2Cl

2 Et·→歧化或偶合

实际上的反应可能要更复杂,但可以肯定的是TiCl4烷基化,还原后产生TiCl3晶体,再与AlEt3发生烷基化反应形成非均相Ti-C引发活性中心.因此实际上可直接用TiCl3代替TiCl4.

Ziegler-Natta引发剂下的配位聚合机理

聚合机理的核心问题是引发剂活性中心的结构,链增长方式和立构定向原因.至今为止,虽已提出许多假设和机理,但还没有一个能解释所有实验现象.

早期有: 自由基聚合机理的假设，阴离子和阳离子聚合机理。

实验结果证明,Ziglar-Natta引发的α-烯烃聚合不是传统的自由基或离子聚合,而是崭新的配位聚合.关于配位聚合的机理,在众多的假设中以两种机理模型最为重要,即双金属活性中心机理和单金属活性中心机理.

1.双金属活性中心机理

双金属活性中心机理首先由Natta1959年提出,该机理的核心是Ziegler-Natta引发剂两组分反应后形成含有两种金属的桥形络合物活性中心:双金属活性中心的形成是在TiCl3晶体表面上进行的.α-烯烃在这种活性中心上引发,增长. 单体(丙烯)的p 键先与正电性的过渡金属Ti配位,随后Ti-C 键打开,单体插入形成六元环过渡态,该过渡态移位瓦解重新恢复至双金属桥式活性中心结构,并实现了一个单体单元的增长,如此重复进行链增长反应.

双金属活性中心机理一经提出,曾风行一时,成为当时解释α-烯烃配位聚合的权威理论,但它受到越来越多的实验事实冲击.同时,该机理没有涉及立构规整聚合物的形成原因.其中最有力的实验证据是I~III族金属组分单独不能引发聚合,而单独的过渡金属组分则可以.但双金属活性中心机理首先提出的配位,插入等有关配位聚合机理的概念,仍具有突破性意义.

2.单金属活性中心机理

单金属活性中心机理认为,在TiCl3表面上烷基铝将TiCl3烷基化,形成一个含Ti-C键,以Ti为中心的正八面体单金属活性中心:单金属活性中心机理的一个明显弱点是空位复原的假设,在解释这种可能性时认为,由于立体化学和空间阻碍的原因,使配位基的几何位置具有不等价性,单体每插入一次,增长链迁移到另一个位置,与原位置相比,增长链受到更多配体(Cl)的排斥而不稳定,因此它又"飞回"到原位,同时也使空位复原.

显然以上解释仍然不具很强的说服力,有关空位复原的动力仍然是单金属机理讨论的热点.

Ziegler-Natta引发剂组分的影响

不同的过渡金属和I~III金属化合物可组合成数千种Ziegler-Natta引发剂,它们表现不同的引发性能.Ziegler-Natta引发剂的性能主要包括活性和立构定向性:

"活性"通常表示为由每克(或摩尔)过渡金属(或过渡金属化合物)所得聚合物的千克数.

"立构定向性"可通过测定产物的立构规整度而获得.

活性和立构定向性随引发剂组分及其相对含量不同而发生很大变化.由于对活性中心的结构以及立构定向机理尚未完全弄清,所以许多数据难以从理论上解释,引发剂组分的选择至今仍凭经验.