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词条 三氯氧钒
释义

vanadium oxytrichloride

分子式:VOCl3

性质:黄色液体。熔点-78.9℃。沸点127.2℃,密度1.830g/cm3(20℃)。有强的吸湿性。上许多碳氢化合物和卤化物如四氯化碳、四氯化钛、四氯化锡完全互溶,还溶解三氯化磷、三氯氧磷、三氯化砷和三氯化锑。能与极性强的溶剂生成加成物。易溶于水、甲烷和乙醚。折射率1.6300,介电常数2.898±0.007(25℃),电导率9×10-12/Ω·cm(20℃)。由五氧化二钒和活性炭混合物氯化制取。为多种有机化合物溶剂,并用于有机化合物的合成,是生产乙烯、丙烯的催化剂。

Molecular formula : VOCl3

CAS NO. 7727-18-6

EINECS 231-780-2

nature : yellow liquid. -78.9 ° C melting point. Boiling point of 127.2 ° C, density 1.830g/cm3 (20 ° C). A strong hygroscopicity. Many halides such as hydrocarbons and chlorinated four shuo, titanium tetrachloride, four completely miscible tin chloride, dissolved phosphorus trichloride, phosphorus oxychloride, arsenic and antimony trichloride. With polar solvent adduct formation. Soluble in water, methane and ether. 1.6300 refractive index, dielectric constant 2.898 ± 0.007 (25 ° C), 9 × 10-12 conductivity / ohm cm (20 ° C). Vanadium pentoxide by chlorination and activated carbon mixture preparation. For a variety of organic compounds in solvents, and for the synthesis of organic compounds vanadium is the production of ethylene, propylene catalyst.

性质

三氯氧钒的钒呈正五价,并有反磁性。其分子构形为正四面体,其中O-V-Cl键键角为111°,Cl-V-Cl键键角为108°,V-O键和V-Cl键健长分别为157和214pm。三氯氧钒在水中反应剧烈,静置时会产生氯气。其可溶于非极性溶剂,如苯,二氯甲烷,己烷。在某种程度上,三氯氧钒和三氯氧磷化学性质相似。一个不同点是,三氯氧磷是强氧化剂,而磷化物不是。

制备

VOCl3可由V2O5与氯气反应制得,反应过程中,环境温度约保持在600°C:

3 Cl2 + V2O5 → 2 VOCl3 + 1.5 O2当V2O5和碳混合,环境温度在200-400 °C时,碳会充当脱氧剂,就像碳在克罗尔法中将TiO2转化为TiCl4的作用一样。

三氧化二钒也可用作反应前体物:

3 Cl2 + V2O3 → 2 VOCl3 + 0.5 O2更典型的实验室制法是用SOCl2氯化V2O5:

V2O5 + 3 SOCl2 → 2 VOCl3 + 3 SO2

相关反应

水解和醇解

三氯氧钒在水中会迅速水解为五氧化二钒和盐酸。在化学框模板的最上面一幅图中,可见到在烧杯壁有橙色的V2O5生成。该过程中间会有VO2Cl生成:

2 VOCl3 + 3 H2O → V2O5 + 6 HClVOCl3可与醇类反应,生成醇盐,特别是在质子接受体(如Et3N)前面:

VOCl3 + 3 ROH → VO(OR)3 + 3 HCl (R = Me,Ph等)

互换成其他V-O-Cl化合物

VOCl3也可用于合成VOCl2:

V2O5 + 3 VCl3 + VOCl3 → 6 VOCl2

一氯二氧钒可以和Cl2O的反应制备:

VOCl3 + Cl2O → VO2Cl + 2 Cl2大于180°C时,VO2Cl分解为V2O5和VOCl3。同样,VOCl2也可分解为VOCl3和VOCl。

加合物

VOCl3是一种强路易斯酸,其趋向于与乙腈、胺等各种碱基形成加合物。在形成的加合物中,钒会由原先的V4几何四面体变为V6八面体:

VOCl3 + 2 H2NEt → VOCl3(H2NEt)2

VOCl3用于烯烃聚合

VOCl3在制备乙丙橡胶(实三元乙丙橡胶,EPDM)的反应中可用作催化剂或预催化剂。

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更新时间:2025/1/11 5:26:21