性质及制备(主要性质 制备方法)

有机合成中的应用(1.羧酸的还原 2.酰氯的还原 3酰胺的还原)

性质及制备

主要性质

中文名称：硼氢化锌

英文名称： Zinc Borohydride

化学式： Zn(BH4)2

式量：95.07

性状：白色粉末状固体

溶解情况：溶于四氢呋喃、乙醚等醚类。

用途：用作还原剂。其乙醚溶液呈中性，用于对碱敏感基质的还原（如前列腺素的合成），β-酮酸酯的立体选择还原。

制备方法

将4.0 g (0.029mol)试剂级的氯化锌与50ml 乙醚（经氢化铝锂一道蒸馏处理过）的混合物煮沸，直到大部分固体溶解。混合物放置后，小心倾出澄清液体，留下0.4g不溶物。在室温条件下将氯化锌的乙醚溶液滴加到2.7g(0.069mol)硼氢化钠（纯度96.0%以上）与150ml绝对乙醚形成的悬浮液中。让固体沉下来，离心使液体澄清。硼氢化锌乙醚溶液置带塞瓶中贮存。取少量溶液用稀硝酸处理再加硝酸银应无氯化银沉淀。

有机合成中的应用

1.羧酸的还原

大多数金属硼化物不能直接还原羧酸,需加入其它试剂如AlCl3 、I2 等以提高其还原性。然而,

硼氢化锌作为一种温和还原剂,很容易把脂肪酸和芳香酸还原成醇。整个反应只需化学计量的硼

氢化锌即可完成,醇的产率达80 %～95 %。反应式如下:

羧酸与硼氢化锌反应，首先生成酰氧基硼氢化物中间体，硼氢化锌能将此中间体还原成醇，因此能将羧酸顺利还原成醇。羧酸分子中有溴、氯、硝基等官能团时，这些基团不发生反应，但碳碳双键要发生硼氢化反应。如十一碳烯酸的还原产物是1，11-十一碳二醇；肉桂酸的还原产物是苯基1 ，2-或1 ，3-二醇。研究还发现，特戊酸很容易被硼氢化锌还原，其原因是反应中间体特戊酰氧基硼氢化物空间上拥挤而不稳定，易于向产物转化。

2.酰氯的还原

在四甲基乙二胺存在下，硼氢化锌可使酰氯还原成醇，分子中存在的—Cl、—NO2、—COOR、—C=C等基团均无影响，以下反应产率可达98%：

3酰胺的还原

与其他含有碳—氮键的化合物相比，酰胺的还原条件较为苛刻。酰胺能用金属钠与醇在回流条件下还原成胺。但所见报道并不算多。酰胺的催化氢化也需要在十分强烈的条件下进行，通常需要20.2~30.3MPa，温度在250℃左右。硼氢化锌能以满意的产率将酰胺还原成胺。以下反应产率可达90%：