性质：π键与相邻原子上的p轨道发生的共轭。它分为多电子、缺电子与等电子p,π-共轭三种类型。例如氯乙烯，CH2＝CH—Cl，的共轭体系是由3个原子(C,C,Cl)与4个p电子(π键2个，氯原子2个)组成，共轭π键中的p电子数多于共轭键的原子数，称为多电子p,π-共轭。如果与π键共轭的p轨道是一个缺电子的空轨道，则形成共轭π键的p电子数少于共轭链的原子数，称为缺电子p,π-共轭，如烯丙基正离子CH2＝CH—CH2。而烯丙基自由基CH2＝CH—CH2,则组成共轭链的原子数与p电子数相等，称为等电子，p,π-共轭。由p,π-共轭而产生的使分子趋于稳定，键长发生平均化等效应，称为p,π-共轭效应。

p-π共轭又称多电子共轭效应。在简单的多电子共轭体系中,Z为一个带有p电子对（或称n电子）的原子或基团。这样的共轭体系中，除Z能形成d-π共轭情况外，都有向基准双键A匉B-方向给电子的共轭效应:

(例如：

等)。

Z原子的一对p电子的作用，类似正常共轭体系中的-XY基团。