| 词条 | 苯酚 |
| 释义 | § 发现 苯酚 苯酚是德国化学家龙格（Runge F）于1834年在煤焦油中发现的，故又称石炭酸（Carbolic acid）。 § 分子结构 苯酚分子由一个羟基直接连在苯环上构成。根据苯的凯库勒式，这个羟基是连在双键上的，为烯醇式结构。但由于苯环的稳定性，这样的结构几乎不会转化为酮式结构。 苯酚具有以下共振结构： 酚羟基的氧原子采用sp2杂化，提供1对孤电子与苯环的6个碳原子共同形成离域键。大Π键加强了烯醇的酸性，羟基的推电子效应又加强了O-H键的极性，因此苯酚中羟基的氢可以电离出来。 苯酚盐负离子则有以下共振结构： § 物理性质 苯酚化学式：C6H5OH，PhOH。苯酚熔点为40.5℃，沸点为181.7℃，常温下为一种无色或白色的晶体，有特殊气味。苯酚密度比水大，微溶于冷水，可在水中形成白色混浊；但易溶于65℃以上的热水。易溶于醇、醚等有机溶剂。[1] 苯酚 苯酚溶液 § 化学物质 酸碱反应 苯酚是一种弱酸，能与碱反应： 苯酚pKa=10，酸性介于碳酸两级电离之间，因此苯酚不能与NaHCO3等弱碱反应： 此反应现象：二氧化碳通入后，溶液中出现白色混浊。 显色反应 苯酚遇三氯化铁溶液显紫色，原因是苯酚根离子与Fe3+形成了有颜色的络合物。 取代反应 苯环上的亲电取代：苯酚由于结构中有苯环，可以在环上发生类似苯的亲电取代反应，如硝化、卤代等： 对比苯的相应反应可以发现，苯酚环上的取代比苯容易得多。这是因为羟基有给电子效应，使苯环电子云密度增加。 值得注意的是，苯酚的亲电取代总是发生在羟基的邻位和对位。这是羟基等给电子基团的共性。 酚羟基上的取代：酚羟基上的氢原子可以被含碳基团取代，生成醚或酯。 氧化还原反应 苯酚在空气中久置会变为粉红色，是因为生成了苯醌：苯酚的氧化产物一般是对苯醌。这个反应也可以用Br2作氧化剂。 缩合反应 苯酚与甲醛在酸或碱的催化下发生缩合，生成酚醛树脂。 § 制备方法 磺化法 以苯为原料，用硫酸进行磺化生成苯磺酸，用亚硫酸中和，再用烧碱进行碱熔，经磺化和减压蒸馏等步骤而制得。原料消耗定额：纯苯1004kg/t、硫酸（98%）1284kg/t、亚硫酸钠1622kg/t、烧碱（折100%）1200kg/t。 异丙苯法 丙烯与苯在三氯化铝催化剂作用下生成异丙苯，异丙苯经氧化生成氢过氧化异丙苯，再用硫酸或树脂分解。同时得到苯酚和丙酮。每吨苯酚约联产丙酮0.6t。原料消耗定额：苯1150kg/t、丙烯600kg/t。 氯苯水解法 氯苯在高温高压下与苛性钠水溶液进行催化水解，生成苯钠，再用酸中和得到苯酚。 粗酚精制法 由煤焦油粗酚精制而得。 拉西法 苯在固体钼催化剂存在下，高温下进行氯氧化反应，生成氯苯和水，氯苯进行催化水解，得到苯酚和氯化氢，氯化氢循环使用。[2]苯酚可由苯磺酸与碱熔融反应制得：用酸处理即得苯酚。此法是最早用来制取苯酚的方法，萘酚也用类似的方法制取。 此法初始原料为苯，通过傅-克反应与丙烯加成为异丙苯，再由异丙苯氧化为苯酚。此法同时生成丙酮。 第二步反应是一个自由基反应。 氯苯水解通过氯苯在氢氧化钠水溶液中的水解，也可以制得苯酚。由于氯苯的氯原子参与苯环的共轭，这个水解过程十分困难，需要在高压（28MPa）、高温（300℃）、以铜作催化剂的条件下进行。 其他方法苯酚也可由苯胺经重氮盐水解制得。 § 安全性 苯酚有毒。苯酚及其浓溶液对皮肤有强烈的刺激作用，若不慎将苯酚沾到皮肤上，应用酒精或聚乙二醇清洗；若量较大或者混有氯仿，则需要进行急救。沾到衣服上也需用大量水冲洗。 § 致病性 苯酚及其化合物所引起的病理变化主要取决于其浓度。低浓度苯酚被人体吸收后，肝脏组织的解毒功能将使其失去大部分毒性，并随尿排出。但可能会造成慢性中毒，如出现不同程度的头昏、头痛等神经症状，以及食欲不振、吞咽困难、呕吐和腹泻等消化道症状。这种慢性中毒，经治疗后一般不会留下后遗症。饮水中的苯酚加氯消毒后会产生使人厌恶的异味，也会引起消化道症状，如恶心、呕吐、腹泻等。[2] § 标准 美国国家环保局（EPA）制定的关于酚的标准指出，在苯酚的浓度超过2.56毫克/升时，会对淡水水生生物产生慢性毒性。3.5毫克/升苯酚含量是该类化合物对人体产生危害的最低浓度；当苯酚含量低于2毫克/升时，长期饮用也是安全的。 § 主要用途 医学用途 苯酚可作杀菌剂、麻醉剂、防腐剂。约瑟夫·李斯特（Lister J）最早将其用于外科手术消毒；但由于苯酚的毒性，这一技术最终被取代。现在苯酚可用于制备消毒剂，如TCP；或用其稀溶液直接进行消毒。尽管苯酚的浓溶液毒性很强，它仍在整形外科手术中充当脱皮剂。 工业用途 苯酚是多种化工产品的原料，用来合成阿司匹林等药品，以及一些农药、香料、染料。亦用来合成树脂，最主要的一种是和甲醛缩合而成的酚醛树脂。 其他用途 第二次世界大战上，苯酚用于纳粹灭绝营中处决囚犯。集中营当局采用注射的方法对病人进行“特别处理”，是因为这种方法简便、省钱、快速。囚犯由党卫军的医生们给他们进行静脉注射。注射用的药剂是30%的苯酚溶液，剂量为致死的10—12CC；经过注射后，受害者需要经过20多分钟才会死亡。 § 衍生物 苯二酚、苯三酚 硝基苯酚、三硝基苯酚、三溴苯酚、五氯苯酚 苯醌：对苯醌、邻苯醌 甲酚、百里酚 水杨酸、乙酰水杨酸 萘酚、蒽酚 酚酞 § 存储 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。避免光照。库温不超过30℃，相对湿度不超过70％。包装密封。应与氧化剂、酸类、碱类、食用化学品分开存放，切忌混储。储区应配备相应品种和数量的消防器材，同时应备有合适的材料收容泄漏物。应严格执行极毒物品“五双”管理制度。 § 实验 活动一 验证苯酚的酸性 有关苯酚的实验 1. 在试管中取2mL苯酚溶液，滴加石蕊试剂，观察现象。 2. 在三支试管中分别取少量苯酚固体，并分别向其中加入2—3毫升氢氧化钠溶液、2—3mL碳酸钠溶液、2—3mL碳酸氢钠溶液，充分振荡，观察并比较现象（注意加盐溶液的试管中是否有气泡。） 3. 在试管中取2mL氢氧化钠溶液，滴加2—3滴酚酞试液，再加入少量苯酚固体，观察颜色变化。 交流现象 1. 苯酚不能使石蕊变红。 2. 苯酚固体易溶于氢氧化钠溶液和碳酸钠溶液，无气泡产生；难溶于碳酸氢钠溶液。 3. 苯酚使红色溶液（滴有酚酞试液的氢氧化钠溶液）逐渐变浅。 实验结论 苯酚具有弱酸性，酸性介于碳酸和碳酸氢根离子之间。由于苯酚的酸性太弱，以至于不能使石蕊试剂变红。（石蕊试液的变色范围是：pH值5～8） 演示实验：在刚才制取的苯酚溶液中边振荡边逐滴加入氢氧化钠溶液，至恰好澄清，再持续通入二氧化碳气体，溶液又变浑浊。 小结：综上所述，根据强酸制弱酸的原理可知酸性： H2CO3 > > NaHCO3 。 活动二 苯酚与溴的反应 演示实验：在浓溴水中逐渐滴加苯酚稀溶液，并不断振荡，有白色沉淀生成。 结论：苯酚能与溴水发生取代反应。苯酚即具有苯基的性质，又具有羟基的性质，但因官能团之间存在相互的影响，使苯酚有具有一些不同的性质，如弱酸性，易取代等性质。 § 污染事件 2012年2月3日，江苏镇江自来水异味事件，经查主因是水源苯酚污染。江苏省疾病预防控制中心专家认为，镇江自来水中苯酚含量不会对人体造成危害。[3] |
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