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词条 溶液pH的电位测定法
释义

§ 溶液pH的电位测定法

§ 正文

当一个 pH 指示电极(如玻璃电极)和一个参比电极插入被测溶液时,参比电极与指示电极间的电位差V决定于溶液的pH。25℃时两者的关系为:

V=b+0.0592pH式中 b为常数。利用pH计(见彩图)测定溶液的pH时,要先用已知pH值的缓冲溶液校准仪器,这时的电位差VS为:

VS=b+0.0592pHS然后再测定未知溶液的pH:

Vu=b+0.0592pH

式中Vu为用未知溶液时产生的电位差, 此式表明溶液的pH是以标准缓冲溶液的pHS和电位差VS计算的。这是实际测定中使用的pH的定义。

溶液pH的电位测定法

标准缓冲溶液的pHS值的测定分三步:

① 在被测的缓冲溶液中加入少许一定量的可溶性氯化物,在溶液中插入氢电极和银│氯化银电极,然后测定电池的电动势E:

式中γ 和γ扲 分别为 H+和 Cl-的活度系数,和为标准电极电位,令PWH为:

式中E、、、【Cl-】都可测定,所以PWH即可求得。

② 当【Cl-】小于0.015Μ时,PWH对【Cl-】作图, 得一直线。在不同的【Cl-】值时求出PWH值,并以PWH值对【Cl-】作图,求出【Cl-】=0时的PWH值(以PWH0表示)则得:

③ 从德拜-休克尔公式计算,在25℃时:

式中μ为离子强度。由就可以求出pHS。

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更新时间:2024/12/19 4:53:27