词条 | 氢化甲酰化反应 |
释义 | § 简介 又称羰基化反应。用氢和一氧化碳使烯烃生成增加一个碳原子的醛的反应: RCH匉CH2+H2+CO─→RCH2CH2CHO 式中R为烷基,氢化甲酰化反应是在羰基钴或铑催化作用下完成的。总的反应消耗一分子氢和一分子一氧化碳。烯烃被氢化甲酰化的活性次序:端烯>正构内烯>支链烯。工业上用八羰基二钴Co2(CO)8和膦作催化剂,得到的醛主要为正构的醛,也有支链的醛。在实验室中利用高效催化剂也能实现这一反应。如用铑催化剂〔三(三苯基膦)羰基铑〕,由共轭双烯,可转化为二醛;如用钴催化剂则得到饱和的单醛,另一双键被氢化。如有其他官能团与烯同时存在,也可进行氢化甲酰化反应。卤素对此反应有干扰,叁键进行此反应很慢。 用八羰基二钴作催化剂的过程中,它先被氢分解为四羰基氢合钴,然后与烯键结合,羰基转移,插入碳和钴之间,再被四羰基氢合钴还原而得醛基,钴催化剂吸收一氧化碳和氢又恢复为HCo(CO)4。如果一氧化碳不足,氢气过量,则反应产物以醇为主。 在工业上,丙烯氢化甲酰化的生产规模很大,1980年全世界年产丁醛或异丁醛约 700万吨,主要采用此法。 |
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