词条 | 振转光谱 |
释义 | § 简介 振转光谱由若干个谱带组成,一个给定谱带中的谱线都属于同一振动跃迁。在任何实际分子中,转动和振动是同时存在的。如果忽略振动与转动的相互作用,则振子和转子的能量可以简单地相加。跃迁时的选择定则与振子和转子这两个系统各自的选择定则相同,即: Δv=±1,ΔJ=±1式中v为线性谐振子振动量子数;J为与转动态对应的转动量子数。只有在某种例外的情况下,分子的电子角动量不等于零时,才能得到ΔJ=0的跃迁。 考虑从v′到v″的特定振动跃迁,所得的谱线的波数v值可由下式表示: v=v0+2B(J+1) 式中B为分子的转动常数(见转动光谱);v0为不考虑转动时的纯振动跃迁的波数。由于ΔJ的不同,这些光谱可分为两组等距离的线系。 ΔJ=-1时,相应的谱线系称为P支,其波数vp=v0-2BJ,从v0向长波端延伸。ΔJ=1时,相应的谱线系称为R支,其波数vr=v0+2B-2BJ,从v0向短波方向延伸。ΔJ=0相,相应的谱线系称为Q支, 当Q支不存在时,v0处没有谱线(零隙),称为谱带基线。实际上由于振动和转动间的相互作用,所观察到的R支谱线系中的谱线逐渐收敛,P支谱线系中的谱线则发散开来。 在异核双原子分子(例如氯化氢HCl)中,有强的振转光谱,而在同核的双原子分子中,不存在纯转动光谱,也不存在振转光谱。 |
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