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词条 scandium
释义

§ 概述

简介

钪scandium是元素钪的英文名称,钪(旧译作鉰、鏮)是稀土元素之一,为银白色金属,质较软;熔点1541°C,沸点2831°C,密度2.989克/厘米³。晶体结构有六方密堆积(1335°C以下)和体心立方。第一电离能为6.54电子伏特。钪在化合物中主要呈3价态,易溶于水,可与热水作用放出氢,也易溶于酸,是一种强还原剂。在空气中容易氧化成Sc2O3而失去金属光泽变成暗灰色。钪的氧化物及氢氧化物只显碱性,但其盐灰几乎不能水解。氧化钪为白色粉末,易溶于酸中生成相应的盐。 钪的氯化物为白色结晶,易溶于水并能在空气中潮解。钪的离子半径较小,形成配位化合物的能力较强;钪能与多种氨羧络合剂生成稳定的螯合物;钪能与茜素和苯胂酸等有机试剂生成有色配合物,这个性质被用于钪的比色分析和光谱分析。常跟钆、铒等混合存在,产量很少。钪在地壳中的含量约为0.0005%,主要矿物为钪钇石,钪也存在于核裂变产物中,自然界存在的钪全部为稳定同位素钪45。另外,钪还有9种放射性同位素,即40~44Sc和46~49Sc。其中,46Sc作为示踪剂,已在化工、冶金及海洋学等方面使用。在医学上,国外还有人研究用46Sc来医治癌症。

发现

1817年门捷列夫根据他的元素周期律,预言“类硼”的存在和性质;1879年瑞典的尼尔森从硅铍钇矿和黑稀金矿中分离出钪的氧化物;瑞典的克莱夫在研究钪的性质后,确认就是门捷列夫语言的“类硼”。

元素来源:

主要以矿物 thortveitile 和 wiikite 存在。在一些锡、钨矿中也含有钪,从钨矿、锡石及含有其他稀土的矿石中回收制得,主要矿物为钪钇石,极稀少。

§ 发现

金属钪发现人:尼尔森

发现年代:1876年

发现过程:

1879年,瑞典的化学教授尼尔森(L.F.Nilson, 1840~1899)和克莱夫(P.T.Cleve, 1840~1905)差不多同时在稀有的矿物硅铍钇矿和黑稀金矿中找到了一种新元素。他们给这一元素定名为"Scandium"(钪),钪就是门捷列夫当初所预言的"类硼"元素。他们的发现再次证明了元素周期律的正确性和门捷列夫的远见卓识。随着钪以及其他一些稀土元素的发现,完成了发现稀土元素第三阶段的另一半。

发现历史:

在元素化学里,有一系列性质非常接近的金属元素被称为稀土元素。这一系列中包括了十五个镧系元素--镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(G d)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu);以及和这些同族而性质相似的两个更轻的元素:钪(Sc)和钇(Y)。这一系列元素最初是从瑞典产的比较稀少的矿物中发现的,"土"是当时对不溶于水的金属氧化物的统称,因此得名稀土(Rareearth)。在这十七个元素里面,钪的排位是最靠前的,原子序数只有21,不过就发现而言,钪比他在元素周期表上面的左邻右舍都要晚了差不多上百年,即使在稀土里面,钪的发现也不是较早的,排列在钇、铈、镧、铒、铽和镱后面,名列第七。

门捷列夫的预言没有得到人们的注意,但是在十九世纪晚期,对稀土元素的研究却成为了一股热潮。在钪发现之前一年,瑞士的马利纳克(deMarignac)从玫瑰红色的铒土中,通过局部分解硝酸盐的方式,得到了一种不同于铒土的白色氧化物,他将这种氧化物命名为镱土,这就是稀土元素发现里面的第六名。当时老马手头样品没多少 了,就建议手头有充足铒土的科学家多制备一些镱土,以研究它的性质。当时瑞典乌泼撒拉大学的尼尔森手头正好有铒土的样品,他就想按照马利纳克的方法将铒土提纯,并精确测量铒和镱的原子量(因为他这个时候正在专注于精确测量稀土元素的物理与化学常数以期对元素周期律作出验证)。当他经过13次局部分解之后,得到了3.5g纯净的镱土。但是这时候奇怪的事情发生了,马利纳克给出的镱的原子量是172.5,而尼尔森得到的则只有167.46。

尼尔森敏锐地意识到这里面有可能是什么轻质的元素鱼目混珠进去,才让这个原子量的测定不再准斤足两。于是他将得到的镱土又用相同的流程继续处理,最后当只剩下十分之一样品的时候,测得的原子量更是掉到了134.75;同时光谱中还发现了一些新的吸收线。尼尔森的判断是正确的,因此也就获得了给孩子起名的权利。他用他的故乡斯堪的纳维亚半岛给钪命名为Scandium。1879年,他正式公布了自己的研究结果,在他的论文中,还提到了钪盐和钪土的很多化学性质。不过在这篇论文中,他没有能给出钪的精确原子量,也还不确定钪在元素周期中的位置。

尼尔森的好友,也是同在乌泼撒拉大学任教的克利夫也在一起做这个工作。他从铒土出发,将铒土作为大量组分排除掉,再分出镱土和钪土之后,又从剩余物中找到了钬和铥这两个新的稀土元素。做为副产物,他提纯了钪土,并进一步了解了钪的物理和化学性质。这样一来,门捷列夫放出的漂流瓶沉睡了十年之后,终于被克利夫捞了起来,他认识到,钪,就是门捷列夫的类硼。我们来看看钪的一些化学性质和瓶中那张古旧的羊皮纸上写过的预言是否吻合吧。

金属钪 Eka-Boron Scandium

原子量 44 45.1(克利夫,1879)

原子体积:(立方厘米/摩尔)15.0

地壳中含量:(ppm)16

元素在太阳中的含量:(ppm) 0.04

元素在海水中的含量:(ppm)

太平洋表面 0.00000035

44.955910(IUPAC,现代)

可以形成Eb2O3形式的化合物,其比重3.5,碱性强于氧化铝,弱于氧化钇和氧化镁;是否能与氯化铵反应还是疑问。钪土Sc2O3,其比重3.86,碱性强于氧化铝,弱于氧化钇和氧化镁,与氯化铵不反应。

盐类无色,与氢氧化钾和碳酸钠形成胶体沉淀,各种盐类均难以完好结晶。钪盐无色,与氢氧化钾和碳酸钠形成胶体沉淀,硫酸盐极难结晶。

碳酸盐不溶于水,可能形成碱式碳酸盐沉淀。碳酸钪不溶于水,并容易脱掉二氧化碳。

硫酸复盐可能不形成矾。 钪的硫酸复盐不成矾。

无水氯化物EbCl3挥发性低于氯化铝,比氯化镁更容易水解。 ScCl3升华温度850oC,AlCl3则为100oC,在水溶液中水解。

Eb不由光谱发现。 Sc不由光谱发现。

在那个不但对于元素的电子层结构一无所知(连电子都是1899年才发现的),甚至还有权威如杜马这样的化学家对原子论都持怀疑态度。能将一个未发现的元素的性质描述得如此精准,真是让读者后背泛起一层隐隐的凉意。1879年,瑞典的化学教授尼尔森(L.F.Nilson, 1840~1899)和克莱夫(P.T.Cleve, 1840~1905)差不多同时在稀有的矿物硅铍钇矿和黑稀金矿中找到了一种新元素。他们给这一元素定名为"Scandium"(钪),钪就是门捷列夫当初所预言的"类硼"元素。他们的发现再次证明了元素周期律的正确性和门捷列夫的远见卓识。

§ 制取

钪合金在被发现后相当长一段时间里,因为难于制得,钪的用途一直没有表现出来。随着对稀土元素分离方法的日益改进,如今用于提纯钪的化合物,已经有了相当成熟的工艺流程。因为钪比起钇和镧系元素来,氢氧化物的碱性是最弱的,所以包含了钪的稀土元素混生矿,经过处理转入溶液后用氨(或极稀的碱)处理时,氢氧化钪将首先析出,故应用"分级沉淀"法可比较容易地把它从稀土元素中分离出来。

另一种方法是利用硝酸盐的分极分解进行分离,由于硝酸钪最容易分解,可以达到分离出钪的目的。

用电解的方法可制得金属钪,在炼钪时将ScCl3、KCl、LiCl共熔,以熔融的锌为阴极电解之,使钪在锌极上析出,然后将锌蒸去可得金属钪。

另外,在加工矿石生产铀、钍和镧系元素时易回收钪。在铀、钍、钨、锡等矿藏中综合回收伴生的钪也是钪的重要来源之一。

§ 应用

钪用途1,在冶金工业中,钪常用于制造合金(合金的添加剂),以改善合金的强度、硬度和耐热和性能。如,在铁水中加入少量的钪,可显著改善铸铁的性能,少量的钪加入铝中,可改善其强度和耐热性。

2,在电子工业中,钪可用作各种半导体器件,如钪的亚硫酸盐在半导体中的应用已引起了国内外的注意,含钪的铁氧体在计算机磁芯中也颇有前途。

3,在化学工业上,用钪化合物作酒精脱氢及脱水剂,生产乙烯和用废盐酸生产氯时的高效催化剂。

4,在玻璃工业中,可以制造含钪的特种玻璃。

5,在电光源工业中,含钪和钠制成的钪钠灯,具有效率高和光色正的优点。钪金属可用于航空航天,氧化钪可用于制造高亮度电灯。用碘化钪制造的电灯光线非常类似天然日光。

6,自然界中钪均以45Sc形式存在,另外,钪还有9种放射性同位素,即40~44Sc和46~49Sc。其中,46Sc作为示踪剂,已在化工、冶金及海洋学等方面使用。

7,在医学上,国外还有人研究用46Sc来医治癌症。元素用途:

§ 元素性质

钪元素性质数据总体特性

中文名称 钪

英文名称 Scandium

元素符号 Sc

原子序数 21

系列 过渡金属

族 3族

周期4

元素分区d

密度 2985kg/m3

颜色和外表银白色

质地:质软

地壳含量 5×10-4 %

原子属性

相对原子质量 44.955912(6)原子量单位

原子半径(计算值)160(184)pm

共价半径 144 pm

价电子排布 [氩]3d14s2

电子在每能级的排布 2,8,9,2

氧化价(氧化物 3(弱碱性)

晶体结构 六方密排晶格

晶胞参数:

a = 330.9 pm

b = 330.9 pm

c = 527.33 pm

α = 90°

β = 90°

γ = 120°

物理属性

物质状态 固态

熔点 1814 K(1541 °C)

沸点 3103 K(2830 °C)

摩尔体积 15.00×10-6m3/mol

汽化热 314.2 kJ/mol

熔化热 14.1 kJ/mol

蒸气压 22.1 帕(1812K)

声速 无数据(293.15K)

其他性质

电负性 1.36(鲍林标度)

比热 568 J/(kg•K)

电导率 1.77×106/(米欧姆)

热导率 15.8 W/(m•K)

第一电离能633.1 kJ/mol

第二电离能1235.0 kJ/mol

第三电离能2388.6 kJ/mol

第四电离能7090.6 kJ/mol

第五电离能8843 kJ/mol

第六电离能10679 kJ/mol

第七电离能13310 kJ/mol

第八电离能15250 kJ/mol

第九电离能17370 kJ/mol

第十电离能21726 kJ/mol

同位素 丰度半衰期 衰变模式衰变能量MeV 衰变产物

45Sc 100 %稳定

46Sc 人造83.79天β衰变 2.367 46Ti

地质数据

滞留时间/年: 5000

太阳(相对于 H=1×1012): 1100

地壳/p.p.m.: 16

大西洋表面: 6.1 × 10-7

太平洋表面:3.5 × 10-7

大西洋深处: 8.8 × 10-7

太平洋深处:7.9 × 10-7

人体中含量

血/mg dm-3 : c. 0.008

日摄入量/mg: c. 0.00005

人(70Kg)均体内总量/mg: c. 0.2

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更新时间:2024/11/13 17:23:41