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词条 洪特定则
释义

简介

洪特规则(英语:Hund's Rule)是原子物理学中对LS耦合电子组态的能级顺序的一个规则,于1925年由德国物理学家弗里德里希·洪特(Friedrich Hund)提出。

又名“洪德定则”、“洪德规则”,是原子核外电子排布规律之一。指原子核外电子的排布必先尽可能分占在同一电子亚层的各个轨道上,且自旋方向相同。该定则由德国物理学家洪德提出。

洪特规则指出,对于一个给定的电子组态形成的一组原子态,总自旋量子数Ms最大的能量最低,总自旋量子数S相同时,总角量子数L最大的能量最低。

附加规则

1927年洪特又提出了附加规则:对于同一支壳层的同颗电子,如果电子数不足或等于满壳层电子数的一半,总角量子数l越小能级越低,称为正常次序;如果电子数超过满壳层电子数的一半,总角量子数J越大能级越低,称为倒转次序。例如,氦原子P能级的三重态即为倒转顺序。

内容

洪特定则是判断原子中由同一电子组态按LS 耦合形成的诸多重谱项及其能级高低排列顺序的经验规律,内容为:

属于同一电子组态符合泡利不相容原理的诸多重谱项中,总自旋量子数S最大的项,能量最低。

如组态中有不足半充满的电子壳层时,角动量之和为最小时的谱项J的能量最低。若壳层中的电子数大于半充满时,谱项J具有最大值者其能量最低(精细结构规则)。

由等效电子(见原子结构)形成的处于同一多重谱项中的诸能级的排列次序为:当等效电子数未超过该支壳层电子满额数的一半时,总量子数J小的项能量低;超过半满数时,则J 大的项能量低。

适用范围

该定则只适用于LS 耦合的情况。有少数例外是由于组态相互作用或偏离LS 耦合引起的。该定则可用量子力学理论和泡利不相容原理来解释。该定则对确定自由原子或离子的基态十分有用。

具体分析

分为两种情况:

第一,电子在等价轨道上排布时,总是优先分占不同的轨道,且自旋方向相同。例如六号元素碳的电子层结构是1s2 2s2 2p2, 2p2上的两个电子就是分占在两个不同的轨道上而不是成为孤对电子。

第二,等价轨道上如果出现全满、半满、全空的情况时,该电子层特别稳定。例如24号元素铬的理论排布是3d4 4s2,实际结构却是3d5 4s1,原因就是重排后出现了3d5 的半满结构。

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更新时间:2024/12/23 13:28:05