过氧硫酸可以看成是过氧化氢（H2O2）中氢原子被磺酸基团（SO3H－）取代的产物．当HO－OH中一个氢被SO3H－基团所取代得HO－OSO3H，即过氧一硫酸（H2SO5）；若两个氢都被SO3H－基团取代，则得HSO3O－OSO3H（H2S2O8）即过氧二硫酸.

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H－O－S－O－O－H　过氧一硫酸的结构

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H－O－S－O－O－S－O－H　过氧二硫酸的结构

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在无水条件下由氯磺酸和过氧化氢反应可得过氧一硫酸：

HSO3Cl+H2O2=====H2SO5+HCl

在工业上用电解硫酸氢盐的方法来制备过氧二硫酸盐：

2NaHSO4===（电解）===Na2S2O8+H2

过氧二硫酸分步水解形成过氧一硫酸与过氧化氢,最终成为正硫酸:

H2S2O8+H2O=====H2SO5+H2O2

H2SO5+H2O=====H2SO4+H2O2

过氧二硫酸及其盐均为强氧化剂，过氧二硫酸不仅可使纸张,木头炭化，还可烧焦石蜡．

过氧二硫酸钾能把铜氧化成硫酸铜：

Cu+K2S2O8=====CuSO4+K2SO4

过氧二硫酸及其盐均不稳定,在加热时易分解:

K2S2O8===（加热）===2K2SO4+2SO3+O2